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【国会报告】

结构酶学

微Symposium专注于利用不寻常辅因子的酶。J.Fontecilla-Camps讨论了在其活性部位含有Fe或Fe和Ni配位CO、CN或硫代半胱氨酸的氢化酶。讨论了金属离子的作用,重点讨论了铁的自旋态。H2通过蛋白质中的长通道扩散,用Xe加载它们,很好地说明了这一点。

C.Wilmot展示了利用铜和2,4,5-三羟基苯丙氨酸醌作为辅因子的氨基氧化酶的反应途径快照。反应的各个步骤被快速冷冻并以高分辨率进行分析。醌在反应循环中从一个步骤跳到下一个步骤,令人惊讶的是,O2在将胺氧化为相应的醛之前,被发现与铜结合。

U.Ermler描述了甲基辅酶M还原酶,这是一种催化甲烷代谢最后一步的300kDa异六聚体。这一步骤包括在辅酶F的配合下,将辅酶M和B氧化成杂二硫化物430包含Ni-类卟啉和自由基的瞬时形成以及Ni-甲基络合物。

由K.Brown提出的另一个多步骤反应涉及锌和NAD+在莽草酸途径中含有3-脱氢奎宁酸合酶。该酶催化醇氧化、羰基还原、开环、磷酸硼消除和分子内羟醛缩合。对活性位点结构的了解将对药物设计感兴趣,因为有几种寄生虫,但没有哺乳动物使用这种途径。

安德森(A.Anderson)制作的一部电影清楚地说明了同二聚体胸苷酸合成酶具有反操作性的原因。在与底物dUMP和辅因子类似物CB3717的配合物中,同型二聚体是不对称的,结合前者的两个分子,但只结合后者的一个分子。抗操作性的原因在于一个亚单位中催化半胱氨酸和dUMP之间的共价键结合,这会导致另一个亚基的构象变化并阻止这种键的形成。

A.Becker介绍了乙酰辅酶A合成酶丙酮酸甲酸裂解酶,一种340 kDa的同型二聚体。在反应中,利用位于Gly734的自由基和稳定自由基裂解丙酮酸键。与其他已知的与Fe(III)结合的酶相比,没有金属离子参与自由基的形成。

W.萨恩格