本公司销售北海道大学熊教授等人开发的“不对称氰化催化剂”。
这种不对称氰化催化剂对空气稳定，操作容易。该配合物单独不显示催化作用，但通过在反应体系中添加氯化锂、碳酸锂、苯氧基锂等锂源，与锂形成复合配合物，显示出高的催化活性和立体选择性。通过这种催化剂，不仅是醛和酮，至今为止不知道高效反应的α，β-不饱和酮和白蛋白类也会发生反应，可以容易且高收率地得到高光学纯度的氰化物1)。也可以回收、再利用络合物。
＊本产品由北海道大学及日本曹达株式会社获得“专利第5266495号”的许可证销售。因为价格包含许可费，所以不追加许可费。本产品也可支持批量销售。
反应例
α，β-不饱和酮类的不对称共轭氢氰基化反应
本不对称氰化催化剂和苯氧基锂（C6H5OLi）制备的催化剂，显示了α，β-不饱和酮类的共轭氢氰基化出色的催化剂活性和对映选择性。4-methyl-1-phenyl-2-penten-1-one的不对称共轭氰基化，在底物催化比（S/C）500、0℃的温和条件下反应迅速进行，定量给予96%ee的β-氰基酮。根据基质的不同，反应性也不同，但也有可以进一步降低催化剂量的情况。基质一般性也高，作为医药品中间体有用的β-氰基羧酸衍生物的合成发挥效果2),3)。
酮类氰基甲硅烷基化反应
该不对称氰化催化剂是作为锂源的苯氧基锂（C6H5与OLi）组合，显示出极高的催化活性。据此，简单酮、酮酯、α-氨基酮、α，α-或β，β-二烷氧基酮等各种酮基质的不对称氰基甲硅烷基化，高效、高对映体选择性地进行4),5)。例如，在α-酮酯的不对称氰基甲硅烷基化反应中，以99%的极高的镜像体过剩率给予4取代氰基甲硅烷基醚。即使将底物催化比（S/C）设为10000，反应也能顺利进行，以良好的收率得到相应的化合物。另外，其特征是基质适应范围广。通过改变催化剂的氨基酸配体，有可能获得更高的选择性，如有必要，请通知本公司负责人。
N-取代的精二胺类的氰基化反应
亚胺类氰化反应被称为Strecker反应，对氨基酸合成有用。将该不对称氰化催化剂与苯氧基锂（C6H5与OLi）组合N-取代的精氨类的不对称氢氰化有效进行，高对映选择性地给予产物。催化剂活性非常高，即使在底物催化剂比（S/C）5000的条件下，反应也会在2小时内基本结束。另外，氰化氢不使用气体，可以使用三甲基甲硅烷基苯胺（CH3)3SiCN）和甲醇等混合，可在体系中产生使用。N-不仅是Benzyloxycarbonyl（Cbz）保护的精胺，Boc、Bz等具有保护基的精胺也会进行反应，芳香环上具有取代基的精胺类、含杂环基质、脂肪族精胺类也会有效地进行反应6)。另外，对于反应性高的基质，钌络合物和氯化锂（LiCl）的组合是有效的。
醛的氢化氰化反应
对醛的氰化氢反应也给予良好的反应性，对映选择性对应的化合物7)。上述反应例，预先使不对称氰化催化剂和氯化锂（LiCl）反应，作为复合络合物分离了的络合物在反应中使用着，不过，也可以在体系中调制复合络合物进行反应。氰化氢不使用气体3)3SiCN）和甲醇等混合，可在体系中产生使用。即使基质催化剂比（S/C）2000以上，反应也能顺利进行，与以往的催化剂系相比非常出色。
本不对称氰化催化剂和碳酸锂（Li2CO3），醛的不对称氰基甲硅烷基化反应也能有效进行。二乙醚或tert在-70～-78oC的温度条件下，在10000的基质催化剂比（S/C）下，定量地给予高光学纯度的氰基醇甲硅醚。基质适用范围也很广，芳香族、含杂环、脂肪族等各种醛都可以用于反应8)。
产品列表
| 产品编号 |
产品名称 |
标准 |
包装 |
价格 |
| 05803-65 |
双[（R）-苯基缩水甘油酯][（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(R)-phenylglycinate][(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
500mg |
¥33,500 |
| 05803-68 |
双[（R）-苯基缩水甘油酯][（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(R)-phenylglycinate][(R)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
100mg |
¥11,500 |
| 05802-65 |
双[（S）-苯基缩水甘油酯][（S）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(S)-phenylglycinate][(S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
500mg |
¥33,500 |
| 05802-68 |
双[（S）-苯基缩水甘油酯][（S）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(S)-phenylglycinate][(S)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
100mg |
¥11,500 |
| 05805-65 |
双[（R）-苯基缩水甘油酯][（R）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(R)-phenylglycinate][(R)-2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
500mg |
¥33,500 |
| 05805-68 |
双[（R）-苯基缩水甘油酯][（R）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(R)-phenylglycinate][(R)-2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
100mg |
¥11,500 |
| 05804-65 |
双[（S）-苯基缩水甘油酯][（S）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(S)-phenylglycinate][(S)-2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
500mg |
¥33,500 |
| 05804-68 |
双[（S）-苯基缩水甘油酯][（S）-2,2'-双（二-对甲苯基膦基）-1,1'-联萘基]钌（II）
Bis[(S)-phenylglycinate][(S)-2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl]ruthenium(II) |
不对称合成用 |
100mg |
¥11,500 |
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・购买和使用试剂时
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| 产品编号 |
产品名称 |
保存温度 |
标准 |
包装 |
价格 |
| 04419-05 |
叔丁基甲基醚（脱水）-Super-
tert-Butyl methyl ether, dehydrated -Super- |
|
Organics |
500mL |
¥6,800 |
| 14547-05 |
二乙醚（脱水）
Diethyl ether, dehydrated |
|
Organics |
500mL |
¥8,000 |
| 24121-30 |
碳酸锂
Lithium carbonate |
|
鹿特级 |
25g |
¥4,000 |
| 38861-1A |
苯氧基锂，0.6mol/L四氢呋喃溶液，AcroSeal
Lithium phenoxide, 0.6mol/L solution in THF, AcroSeal |
|
|
100mL |
¥23,320 |
| 25506-05 |
甲醇（脱水）-Super-
Methanol, dehydrated -Super- |
|
Organics |
500mL |
¥4,400 |
| 40032-35 |
三甲基甲硅烷基苯胺
Trimethylsilylcyanide |
冷藏 |
Organics |
25mL |
¥9,500 |
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| 产品编号 |
产品名称 |
标准 |
包装 |
价格 |
| 96950-02 |
舒伦克丘布（S字）100mL
Schlenk-type glass tube (S-shaped) 100mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
| 96950-00 |
舒伦克丘布（S字）20 mL
Schlenk-type glass tube (S-shaped) 20mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
| 96950-01 |
舒伦克丘布（S字）50mL
Schlenk-type glass tube (S-shaped) 50mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
| 96950-12 |
（直）100mL
Schlenk-type glass tube(straight) 100mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
| 96950-10 |
（直）20毫升
Schlenk-type glass tube(straight) 20mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
| 96950-11 |
（直）50毫升
Schlenk-type glass tube(straight) 50mL |
有机合成用 |
1pack |
¥14,500 |
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参考文献
1) T. Ohkuma, N. Kurono, Synlett 2012, 23, 1865-1881
2) N. Kurono, N. Nii, Y. Sakaguchi, M. Uemura, T. Ohkuma, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 5541-5544.
3) Y.Sakaguchi, N. Kurono, K.Yamauchi, T. Ohkuma, Org. Lett. 2014, 14, 808-811.
4) N. Kurono, M. Uemura, T. Ohkuma, Eur. J. Org. Chem. 2010, 47, 1455-1459.
5) M. Uemura, N. Kurono, Y. Sakai, T. Ohkkuma, Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 2023-2030.
6) M. Uemura, N. Kurono, T. Ohkuma, Org. Lett. 2012, 14, 882-885.
7) N. Kurono, T. Yoshikawa, M. Yamazaki, T. Ohkuma, Org. Lett. 2011, 13, 1254-1257.
8) N. Kurono, K. Arai, M. Uemura, T. Ohkuma, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6643-6646.
小册子
不对称氰化催化剂
