Cu(NO)混合物三)2.3小时2O(0.120 g,0.5 mmol),吡唑-3,5-二羧酸将酸(0.087 g,0.5 mmol)、4,4’-联吡啶(0.122 g,0.5 mm ol)、NaOH(0.04 g,1 mm ol)和水(10 ml)密封在23 ml特氟隆衬里反应器中并加热在473 K下保持6 d。以5 K h的速度冷却至室温后-1,获得了标题化合物的黑色晶体(产率52%)。分析为C计算20H(H)12铜2N个6O(运行)8:C 40.60,H 2.00,N 14.25%;找到:C40.62,H 2.05,N 14.21%。
H原子被几何定位并细化为骑行,其中C-H=0.93 Au,N-H=0.86 Au和U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C,N个).
数据收集:聪明的(布鲁克,2001年);单元格细化:圣保罗(布鲁克,2001年);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2001);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:SHELXTL公司(布鲁克,2001);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(布鲁克,2001年)。
链-聚[4,4'-联吡啶[双(µ三-吡唑-3,5-二羧基-κ5O(运行)5,N个1:N个2,O(运行)三:O(运行)三)双铜(II)]]顶部
水晶数据 顶部
(C)10H(H)10N个2)[铜2(C)5海南2O(运行)4)2] | 如果(000) = 592 |
M(M)第页=591.44 | D类x个=2.070毫克负极三 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 2356次反射的单元参数 |
一= 8.1582 (18) Å | θ= 2.3–25.0° |
b条= 6.3620 (12) Å | µ=2.31毫米负极1 |
c(c)= 18.679 (3) Å | T型=293千 |
β= 101.862 (15)° | 块,黑色 |
五= 948.8 (3) Å三 | 0.46×0.35×0.29毫米 |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部
Bruker SMART APEX CCD区域探测器 衍射仪 | 2187次独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2032次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.018 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 27.5°,θ最小值= 2.2° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 小时=负极10→1 |
T型最小值= 0.416,T型最大值=0.554 | k个=负极8→1 |
3105次测量反射 | 我=负极24→24 |
精炼 顶部
优化于如果2 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
最小二乘矩阵:满 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[如果2> 2σ(如果2)] = 0.025 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(如果2) = 0.071 | w个= 1/[σ2(如果o个2) + (0.0338P(P))2+ 0.6043P(P)] 哪里P(P)= (如果o个2+ 2如果c(c)2)/3 |
S公司= 1.05 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
2187次反射 | Δρ最大值=0.38埃负极三 |
164个参数 | Δρ最小值=负极0.36埃负极三 |
0个约束 | 消光校正:SHELXL公司,Fc(预测值)*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 消光系数:0.0249(13) |
水晶数据 顶部
(C)10H(H)10N个2)[铜2(C)5海南2O(运行)4)2] | 五= 948.8 (3) Å三 |
M(M)第页= 591.44 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 8.1582 (18) Å | µ=2.31毫米负极1 |
b条=6.3620(12)Å | T型=293千 |
c(c)=18.679(3)Å | 0.46×0.35×0.29毫米 |
β= 101.862 (15)° | |
数据收集 顶部
Bruker SMART APEX CCD区域探测器 衍射仪 | 2187次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 2032次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.416,T型最大值= 0.554 | R(右)整数= 0.018 |
3105次测量反射 | |
精炼 顶部
R(右)[如果2> 2σ(如果2)] = 0.025 | 0个约束 |
水风险(如果2) = 0.071 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.05 | Δρ最大值=0.38埃负极三 |
2187次反射 | Δρ最小值=负极0.36埃负极三 |
164个参数 | |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
铜1 | 0.11209 (3) | 0.72576 (4) | 0.501800 (11) | 0.02128 (11) | |
C1 | 0.3356(2) | 0.7260(3) | 0.63644 (10) | 0.0214 (4) | |
指挥与控制 | 0.2373(2) | 0.9262 (3) | 0.63423 (9) | 0.0197 (3) | |
C3类 | 0.2260 (2) | 1.1011 (3) | 0.67817 (9) | 0.0216 (4) | |
H3A型 | 0.2843 | 1.1266 | 0.7256 | 0.026* | |
C4型 | 0.1067 (2) | 1.2288 (3) | 0.63437 (10) | 0.0201 (3) | |
C5级 | 0.0225 (2) | 1.4354 (3) | 0.63753 (9) | 0.0207 (3) | |
C6级 | 0.3833 (3) | 1.7140 (3) | 0.85036 (11) | 0.0309 (4) | |
H6A型 | 0.4011 | 1.8292 | 0.8223 | 0.037* | |
抄送7 | 0.4729 (3) | 1.6925 (3) | 0.92106 (11) | 0.0267(4) | |
早上7点 | 0.5494 | 1.7956 | 0.9413 | 0.032* | |
抄送8 | 0.4491 (2) | 1.5165 (3) | 0.96242 (9) | 0.0202 (3) | |
C9级 | 0.3284 (2) | 1.3702 (3) | 0.93080 (10) | 0.0271 (4) | |
H9A型 | 0.3078 | 1.2525 | 0.9571 | 0.033* | |
C10号机组 | 0.2399 (3) | 1.4006 (4) | 0.86062 (10) | 0.0303 (4) | |
H10A型 | 0.1584 | 1.3043 | 0.8396 | 0.036* | |
N1型 | 0.1315 (2) | 0.9517 (2) | 0.56971 (8) | 0.0244 (3) | |
氮气 | 0.0535 (2) | 1.1346 (2) | 0.56948 (8) | 0.0248 (3) | |
N3号机组 | 0.2707 (2) | 1.5681(3) | 0.82268(8) | 0.0301 (4) | |
H3B型 | 0.2158 | 1.5826 | 0.7785 | 0.036* | |
O1公司 | 0.29805 (16) | 0.6162 (2) | 0.57641 (7) | 0.0238 (3) | |
氧气 | 0.44127 (18) | 0.6763 (3) | 0.69028 (8) | 0.0318 (3) | |
臭氧 | 负极0.07916 (17) | 1.4892 (2) | 0.57719 (7) | 0.0255 (3) | |
第4页 | 0.04633 (18) | 1.5447 (2) | 0.69333 (7) | 0.0278 (3) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
铜1 | 0.02635 (15) | 0.01578 (14) | 0.01696 (14) | 0.00340 (8) | 负极0.00663 (9) | 负极0.00196 (7) |
C1 | 0.0207 (8) | 0.0222 (9) | 0.0194 (8) | 0.0004 (7) | 0.0000 (7) | 0.0038(7) |
指挥与控制 | 0.0210(8) | 0.0208 (8) | 0.0147 (7) | 负极0.0008(7) | 负极0.0027 (6) | 0.0023 (6) |
C3类 | 0.0230 (8) | 0.0251 (9) | 0.0144 (7) | 0.0003 (7) | 负极0.0018 (6) | 0.0003 (7) |
C4型 | 0.0233 (8) | 0.0193 (8) | 0.0155 (8) | 负极0.0017 (7) | 负极0.0009 (7) | 负极0.0013 (6) |
C5级 | 0.0225 (8) | 0.0202 (8) | 0.0179 (7) | 负极0.0012 (7) | 0.0006 (6) | 负极0.0021 (7) |
C6级 | 0.0363 (11) | 0.0330 (11) | 0.0225 (9) | 0.0010 (9) | 0.0040 (8) | 0.0058 (8) |
抄送7 | 0.0286 (9) | 0.0272 (10) | 0.0227 (9) | 负极0.0055 (8) | 0.0013 (7) | 0.0019 (8) |
抄送8 | 0.0197(8) | 0.0250(9) | 0.0157 (8) | 负极0.0004 (7) | 0.0029(6) | 负极0.0009 (7) |
C9级 | 0.0274 (9) | 0.0317 (10) | 0.0207 (8) | 负极0.0073 (8) | 0.0012 (7) | 0.0009 (8) |
C10号机组 | 0.0287 (9) | 0.0371 (11) | 0.0225 (8) | 负极0.0053 (8) | 负极0.0010 (7) | 负极0.0052 (8) |
N1型 | 0.0309 (8) | 0.0176 (7) | 0.0194 (7) | 0.0046 (6) | 负极0.0072 (6) | 负极0.0014 (6) |
氮气 | 0.0324 (8) | 0.0170 (7) | 0.0194 (7) | 0.0051 (6) | 负极0.0079 (6) | 负极0.0018 (6) |
N3号机组 | 0.0312 (8) | 0.0412 (10) | 0.0150 (7) | 0.0046 (8) | 负极0.0020 (6) | 0.0002 (7) |
O1公司 | 0.0253(6) | 0.0223(7) | 0.0205 (6) | 0.0054 (5) | 负极0.0029(5) | 负极0.0010 (5) |
氧气 | 0.0312 (7) | 0.0358 (8) | 0.0227 (6) | 0.0097 (6) | 负极0.0075 (6) | 0.0022 (6) |
臭氧 | 0.0297 (7) | 0.0214 (6) | 0.0206 (6) | 0.0056 (5) | 负极0.0062 (5) | 负极0.0051 (5) |
第4页 | 0.0327 (7) | 0.0286 (7) | 0.0189 (6) | 0.0043 (6) | 负极0.0020 (5) | 负极0.0061 (5) |
几何参数(λ,º) 顶部
Cu1-N1型 | 1.9021 (16) | C6-N3型 | 1.333 (3) |
Cu1-N2我 | 1.9099 (15) | C6至C7 | 1.378 (3) |
Cu1-O1 | 1.9647 (13) | C6-H6A型 | 0.9300 |
Cu1-O3我 | 1.9889(13) | C7-C8 | 1.397 (3) |
Cu1-O3ii(ii) | 2.7543(15) | C7-H7A型 | 0.9300 |
C1-O2型 | 1.224 (2) | C8-C9型 | 1.395 (3) |
C1-O1型 | 1.303 (2) | C8-C8号机组三 | 1.492 (3) |
C1-C2类 | 1.501 (3) | C9-C10型 | 1.374 (3) |
C2-N1型 | 1.340 (2) | C9-H9A型 | 0.9300 |
C2-C3型 | 1.397 (3) | C10-N3号机组 | 1.332 (3) |
C3-C4型 | 1.396 (3) | C10-H10A型 | 0.9300 |
C3-H3A型 | 0.9300 | N1-N2型 | 1.326 (2) |
C4-N2型 | 1.342 (2) | N2-Cu1型我 | 1.9099(15) |
C4至C5 | 1.490 (2) | N3-H3B型 | 0.8600 |
C5-O4(碳五-O4) | 1.235 (2) | O3-Cu1型我 | 1.9889 (13) |
C5-O3型 | 1.300 (2) | | |
| | | |
N1-Cu1-N2型我 | 93.64 (7) | N3-C6-H6A型 | 120.3 |
N1-Cu1-O1型 | 81.29 (6) | C7-C6-H6A型 | 120.3 |
氮气我-Cu1-O1 | 172.70 (6) | C6-C7-C8型 | 120.20 (19) |
N1-Cu1-O3型我 | 173.89 (6) | C6-C7-H7A型 | 119.9 |
氮气我-Cu1-O3我 | 80.46 (6) | C8-C7-H7A型 | 119.9 |
O1-Cu1-O3我 | 104.43 (6) | C9-C8-C7 | 117.83 (16) |
N1-Cu1-O3型ii(ii) | 92.88 (6) | C9-C8-C8三 | 120.9 (2) |
氮气我-Cu1-O3ii(ii) | 102.51(6) | C7-C8-C8三 | 121.3 (2) |
O1-Cu1-O3ii(ii) | 83.08(5) | C10-C9-C8号机组 | 119.79 (19) |
臭氧我-Cu1-O3ii(ii) | 89.96 (5) | C10-C9-H9A型 | 120.1 |
氧气-C1-O1 | 124.77 (18) | C8-C9-H9A型 | 120.1 |
氧气-C1-C2 | 121.57 (17) | 编号3-C10-C9 | 120.04 (19) |
O1-C1-C2型 | 113.66 (15) | N3-C10-H10A型 | 120 |
N1-C2-C3型 | 108.88 (16) | C9-C10-H10A | 120 |
N1-C2-C1 | 111.66 (16) | N2-N1-C2气体 | 109.22 (15) |
C3-C2-C1 | 139.41 (16) | N2-N1-Cu1 | 133.39 (12) |
C4-C3-C2型 | 103.99 (15) | C2-N1-Cu1型 | 117.27(13) |
C4-C3-H3A基因 | 128 | N1-N2-C4 | 108.85(15) |
C2-C3-H3A型 | 128 | N1-N2-Cu1我 | 132.90 (12) |
N2-C4-C3 | 109.06 (16) | C4-N2-Cu1型我 | 118.24 (13) |
N2-C4-C5气体 | 111.32 (16) | C10-N3-C6 | 122.76 (17) |
C3-C4-C5型 | 139.62 (17) | C10-N3-H3B型 | 118.6 |
O4-C5-O3 | 123.05 (17) | C6-N3-H3B | 118.6 |
O4-C5-C4 | 122.45 (16) | C1-O1-Cu1 | 115.54 (12) |
臭氧-C5-C4 | 114.50 (15) | C5-O3-Cu1我 | 115.29 (12) |
编号3-C6-C7 | 119.33 (19) | | |
| | | |
O2-C1-C2-N1型 | 178.59 (18) | O1-Cu1-N1-N2 | 177.5(2) |
O1-C1-C2-N1 | 负极0.8 (2) | 臭氧ii(ii)-Cu1-N1-N2 | 负极99.92(19) |
O2-C1-C2-C3 | 1.8 (4) | 氮气我-铜1-N1-C2 | 178.31 (15) |
O1-C1-C2-C3 | 负极177.5 (2) | O1-Cu1-N1-C2 | 负极6.97 (14) |
N1-C2-C3-C4 | 负极0.1 (2) | 臭氧ii(ii)-铜1-N1-C2 | 75.58 (15) |
C1-C2-C3-C4型 | 176.7 (2) | C2-N1-N2-C4型 | 负极0.7 (2) |
C2-C3-C4-N2型 | 负极0.3 (2) | Cu1-N1-N2-C4 | 175.05 (15) |
C2-C3-C4-C5型 | 负极179.8 (2) | C2-N1-N2-Cu1我 | 负极179.60 (15) |
N2-C4-C5-O4 | 176.42 (18) | Cu1-N1-N2-Cu1我 | 负极3.8 (3) |
C3-C4-C5-O4 | 负极4.0 (4) | C3-C4-N2-N1 | 0.6 (2) |
N2-C4-C5-O3气体 | 负极2.8(2) | C5-C4-N2-N1 | 负极179.69 (16) |
C3-C4-C5-O3 | 176.8(2) | C3-C4-N2-Cu1我 | 179.69 (13) |
编号3-C6-C7-C8 | 1.8 (3) | C5-C4-N2-Cu1我 | 负极0.6 (2) |
C6-C7-C8-C9 | 负极2.5 (3) | C9-C10-N3-C6 | 负极1.5 (3) |
C6-C7-C8-C8三 | 176.7 (2) | C7-C6-N3-C10 | 0.3 (3) |
C7-C8-C9-C10 | 1.2 (3) | O2-C1-O1-Cu1 | 175.90 (16) |
抄送8三-C8-C9-C10型 | 负极178.0 (2) | C2-C1-O1-Cu1 | 负极4.8 (2) |
C8-C9-C10-N3号机组 | 0.8 (3) | N1-Cu1-O1-C1 | 6.42 (14) |
C3-C2-N1-N2 | 0.5 (2) | 臭氧我-Cu1-O1-C1 | 负极175.75 (13) |
C1-C2-N1-N2 | 负极177.25 (16) | 臭氧ii(ii)-Cu1-O1-C1 | 负极87.58(13) |
C3-C2-N1-Cu1型 | 负极176.01 (12) | O4-C5-O3-Cu1我 | 负极174.44(14) |
C1-C2-N1-Cu1型 | 6.2 (2) | C4-C5-O3-Cu1我 | 4.7 (2) |
氮气我-Cu1-N1-N2 | 2.8 (2) | | |
对称代码:(i)负极x个,负极年+2,负极z(z)+1; (ii)x个,年负极1,z(z); (iii)负极x个+1,负极年+3,负极z(z)+2. |
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
编号3-H3B类···O4号机组 | 0.86 | 1.90 | 2.719 (2) | 160 |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | (C)10H(H)10N个2)[铜2(C)5海南2O(运行)4)2] |
M(M)第页 | 591.44 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/c(c) |
温度(K) | 293 |
一,b条,c(c)(Å) | 8.1582 (18), 6.3620 (12), 18.679 (3) |
β(°) | 101.862(15) |
五(Å)三) | 948.8 (3) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米负极1) | 2.31 |
晶体尺寸(mm) | 0.46 × 0.35 × 0.29 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克智能 顶CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) |
T型最小值,T型最大值 | 0.416, 0.554 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 3105, 2187, 2032 |
R(右)整数 | 0.018 |
(罪θ/λ)最大值(Å负极1) | 0.650 |
|
精炼 |
R(右)[如果2> 2σ(如果2)],水风险(如果2),S公司 | 0.025, 0.071, 1.05 |
反射次数 | 2187 |
参数数量 | 164 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)负极三) | 0.38之间,负极0.36 |
选定的几何参数(λ,º) 顶部Cu1-N1型 | 1.9021 (16) | Cu1-O3我 | 1.9889 (13) |
Cu1-N2我 | 1.9099 (15) | Cu1-O3ii(ii) | 2.7543 (15) |
Cu1-O1 | 1.9647 (13) | | |
| | | |
N1-Cu1-N2型我 | 93.64 (7) | O1-Cu1-O3我 | 104.43 (6) |
N1-Cu1-O1型 | 81.29 (6) | N1-Cu1-O3型ii(ii) | 92.88 (6) |
氮气我-Cu1-O1 | 172.70 (6) | 氮气我-Cu1-O3ii(ii) | 102.51 (6) |
N1-Cu1-O3型我 | 173.89 (6) | O1-Cu1-O3型ii(ii) | 83.08(5) |
氮气我-Cu1-O3我 | 80.46 (6) | 臭氧我-Cu1-O3ii(ii) | 89.96 (5) |
对称代码:(i)负极x个,负极年+2,负极z(z)+1; (ii)x个,年负极1,z(z). |
氢键几何形状(λ,º) 顶部
D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
N3-H3B···O4 | 0.86 | 1.90 | 2.719 (2) | 160 |