迈克尔·金塞拉(2011)阴离子结合和有机催化人工受体基序的合成。沃特福德理工学院博士论文。
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摘要
这项工作的最初部分涉及对相关系列双酰胺的评估阴离子络合与有机催化的合理关联：显著观察到与阴离子的氢键增强，同时显著增加Morita-Baylis-Hillman反应中的催化活性。此外，X射线结晶学显示，通过双（三氟甲基）苯胺基团与硫代酰胺官能团的结合。A类该系列中的新型双功能酰胺/N-酰基磺酰胺具有最佳的催化作用初始受体/有机催化剂的概况。继最初的工作之后，一系列双功能杂化（硫代）脲/酰胺设计了分子，并对其阴离子结合性能和催化性能进行了测试活动。尿素/酰胺混合物产生了最高的结合常数，而硫脲/酰胺类似物在上述反应中具有最佳催化性能收率可达79%。进行了催化剂-底物结合研究最成功的催化剂及其与受体/催化剂酸度相关的催化机理被提议。这项工作的另一个主要部分涉及设计和筛选一系列简单的Naryl含N-吡啶基和N-喹啉基的N-杂芳基吡咯烷酰胺有机催化剂靛红与丙酮的合成有用的羟醛反应中的基团。这个“反酰胺”N-吡啶基吡咯烷基甲酰胺催化剂被证明具有很高的催化活性活性高，但对映选择性令人失望。然而，N-3-吡啶脯氨酸催化剂使羟醛加合物具有高收率和高对映选择性，ee高达72%（S）-异构体。对该催化剂的条件进行了优化，特别是添加剂筛选发现酸添加剂的pKa与产量和对映选择性。N-酰基磺酰胺脯氨酸也被鉴定为该反应生成68%ee的（R）-对映体。
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