(μ-2,2′-Bipyrimidine-κ4N1,N1′:N3,N3′)bis­[triaqua­(sulfato-κO)manganese(II)]

Ha, K.

doi:10.1107/S160053681103604X

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第67卷| 第10部分| 2011年10月| 页码m1349-m1350

https://doi.org/10.107/S160053681103604X

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(μ-2,2′-双嘧啶-κ⁴N个¹,N个^1′:N个^三,N个^3′)双[triaqua（磺胺基）-κO（运行）)锰（II）]

广厦 ^一 ^*

^一韩国光州国立大学催化研究所应用化学工程学院，邮编：500-757
^*通信电子邮件：hakwang@chonnam.ac.kr

(收到日期：2011年9月3日； 2011年9月4日接受；在线2011年9月14日)

标题复合体[Mn₂（销售代表₄)₂（C）₈H（H）₆N个₄)（H）₂O）₆]，是第二个单斜多晶型[De Munno等。(1995 ).无机化学 34, 408–411; 商行等。(1996 ).多面体,15, 447–452]. 这个非对称单元包含两个晶体学上独立的双核Mn半分子^二复合物；反演中心位于每个复合体的质心。两个Mn^二每个复合分子中的原子由一个双相关的2,2′-联吡啶（bpym）配体和每个Mn桥接^二原子在一个相当扭曲的八面体环境中是六配位的，该环境由桥接bpym配体的两个N原子和一个硫酸阴离子配体的四个O原子和三个水分子定义。在晶体中，复杂的摩尔通过水和硫酸根配体之间的O-H…O氢键连接，形成三维网络。

实验

水晶数据

[锰₂（销售代表₄)₂（C）₈H（H）₆N个₄)（H）₂O）₆]
M（M）_第页= 568.26
单诊所，对2₁/n个
一= 12.4401 (18) Å
b条=13.2640（19）Å
c（c）= 12.8951 (18) Å
β= 117.199 (3)°
V（V）= 1892.5 (5) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=1.64毫米⁻¹
T型=200 K
0.33×0.23×0.20毫米

数据收集

Bruker SMART 1000 CCD衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2000 )T型_最小值= 0.505,T型_最大值= 0.721
13624次测量反射
4652个独立反射
3069次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.042

精炼

R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.038
水风险(如果²) = 0.110
S公司= 1.08
4652次反射
272个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.75埃⁻³
Δρ_最小值=-0.62埃⁻³

表1
选定的键长（λ）

锰1-O4	2.103 (2)
二氧化锰	2.1295 (19)
锰氧化物	2.172 (2)
锰1-O3	2.190 (2)
锰1-N1	2.303（2）
锰1-N2	2.308 (2)
二氧化锰-O11	2.105 (2)
二氧化锰-O9	2.1327 (19)
二氧化锰-O8	2.181 (2)
二氧化锰-O10	2.184 (2)
二氧化锰-N3	2.287（2）
锰2-N4	2.332 (2)

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1型A类2006年1月^我	0.84	1.88	2.709 (3)	170
O1-H1型B类2012年1月^ii（ii）	0.84	1.90	2.700 (3)	160
氧气-氢气A类2013年1月^三	0.84	1.86	2.655 (3)	158
氧气-氢气B类2014年1月^我	0.84	1.98	2.804 (3)	168
臭氧-H3A类2012年1月^三	0.84	2.60	3.434 (4)	175
臭氧-H3B类2014年1月^iv（四）	0.84	1.93	2.721 (3)	157
O8-H8型A类2013年1月^v（v）	0.84	1.91	2.745 (3)	177
O8-H8型B类05年1月^ii（ii）	0.84	1.93	2.766（3）	173
O9-H9型A类2006年1月	0.84	1.80	2.636 (3)	178
O9-H9型B类●O4^我	0.84	2.06	2.839 (3)	153
O10-H10型A类05年1月	0.84	1.98	2.804 (3)	165
O10-H10型B类·O7^{不及物动词}	0.84	1.87	2.705（3）	174
对称代码：（i）-x个+1, -年-z（z）+1个; （ii） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ ; （iii）x个,年,z（z）+1个; （iv） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script{1\ over 2{}，z+{\sscript{1\ower 2}}]$ ; （v）-x个+1, -年-z（z）; （vi） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script{1\ over 2{}，z-{\script}1\over2}}]$ .

数据收集：聪明的（布鲁克，2000年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2000年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：ORTEP-3公司（Farrugia，1997年 )和铂（斯佩克，2009年 ); 用于准备出版材料的软件：SHELXL97型.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：https://doi.org/10.107/S160053681103604X/is2772sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S160053681103604X/is2772Isup2.hkl

检查CIF报告

注释顶部

这个非对称单元标题复合体的[Mn₂（销售代表₄)₂（H）₂O）₆（bpym）]（其中bpym是2,2'-联嘧啶，C₈H（H）₆N个₄)，包含两个晶体学上独立的双核Mn半分子^二复合物；反演中心位于每个复合体的质心（图1）。这两种配合物在化学上是相同的，但在几何形状上有所不同。该配合物的晶体结构先前在同一份报告中有所报道空间组对2₁/n个（德蒙诺等。，1995年；商行等。, 1996). 此处显示的结构与已发布的结构基本相同，但是单位电池电池参数也大不相同。每个非对称单元已报道的结构中含有一个双核配合物的半分子。

在两个配合物中，两个Mn^二离子通过双相关的bpym配体桥接形成双核Mn^二复杂。每Mn^二原子是六配位的，在一个扭曲的八面体环境中，由桥联bpym配体的两个N原子、一个磺胺阴离子配体的四个O原子和三个水分子定义。然而，在之前的报告中晶体结构类似双核阳离子络合物[Mn₂（H）₂O）₈（bpym）]（SO₄)₂.2小时₂O、它的单晶是从50°C的水溶液中获得的，每个Mn^二原子由来自bpym配体的两个N原子和来自四个水分子的四个O原子协调（Ha，2011）。

对八面体畸变的主要贡献是紧密的N-Mn-N螯合角[71.50（8）和71.46（8）°]和笨重的SO₄导致非线性反式轴[<N1-Mn1-O2=157.90（9）°和<N3-Mn2-O9=155.79。然而，在这两个复合物中，顶端的N-Mn-O（SO₄)<N2-Mn1-O4=178.47（8）°和<N4-Mn2-O11=160.35（8）₄阴离子有些不同。与Mn1原子形成的络合物中的O4原子位于赤道位置，而另一络合物中O11原子则明显倾向于赤道平面。Mn-N和Mn-O键的长度大致相等（表1）。SO的几何结构₄配体几乎是四面体，O-S-O键角为107.83（13）–111.48（16）°，S-O键距离几乎等于1.437（2）–1.477（2）Ω。在晶体结构，配合物通过水和磺胺配体之间的O-H··O氢键连接，形成三维网络（图2，表2）。此外，配合物显示出许多分子间的相互作用π–π相邻嘧啶环之间的相互作用，最短环中心距为3.704（2）Ω。

相关文献顶部

对于晶体结构的标题复合体空间组但使用不同的单元格参数，请参见：De Munno等。(1995); 商行等。(1996). 对于合成和晶体结构[Mn的₂（H）₂O）₈（bpym）]（SO₄)₂.2小时₂O、参见：Ha（2011）。

实验顶部

硫酸锰₄.小时₂H中的O（0.1688 g，0.999 mmol）和2,2'-联嘧啶（0.1587 g，1.003 mmol）₂将O（20 ml）回流1 h。溶剂蒸发后，用乙醚清洗残留物并在50°C下干燥，得到淡黄色粉末（0.3152 g）（Ha，2011）。适用于X射线分析的晶体是在90°C下从水和二甲基亚砜（DMSO）的混合物中缓慢蒸发得到的。

结构描述顶部

这个非对称单元标题复合体的[Mn₂（销售代表₄)₂（H）₂O）₆（bpym）]（其中bpym是2,2'-联嘧啶，C₈H（H）₆N个₄)，包含两个晶体学上独立的双核Mn半分子^二复合物；反演中心位于每个复合体的质心（图1）。这两种配合物在化学上是相同的，但在几何形状上有所不同。该配合物的晶体结构先前在同一份报告中有所报道空间组对2₁/n个（德蒙诺等。，1995年；商行等。, 1996). 此处显示的结构与已发布的结构基本相同，但是单位电池电池参数也大不相同。每个非对称单元所报道的结构中包含一个双核配合物的半分子。

在这两个络合物中，两个Mn^二离子通过双相关的bpym配体桥接形成双核Mn^二复杂。每Mn^二原子是六配位的，在一个扭曲的八面体环境中，由桥联bpym配体的两个N原子、一个磺胺阴离子配体的四个O原子和三个水分子定义。然而，在之前的报告中晶体结构类似双核阳离子配合物[Mn₂（H）₂O）₈（bpym）]（SO₄)₂.2小时₂O、它的单晶是从50°C的水溶液中获得的，每个Mn^二原子由来自bpym配体的两个N原子和来自四个水分子的四个O原子协调（Ha，2011）。

对八面体畸变的主要贡献是紧密的N-Mn-N螯合角[71.50（8）和71.46（8）°]和笨重的SO₄导致非线性反式轴[<N1-Mn1-O2=157.90（9）°和<N3-Mn2-O9=155.79。然而，在这两个复合物中，顶端的N-Mn-O（SO₄)<N2-Mn1-O4=178.47（8）°和<N4-Mn2-O11=160.35（8）₄阴离子有些不同。与Mn1原子形成的络合物中的O4原子位于赤道位置，而另一络合物中O11原子则明显倾向于赤道平面。Mn-N和Mn-O键的长度分别大致相等（表1）。SO的几何形状₄配体几乎是四面体，O-S-O键角为107.83（13）–111.48（16）°，S-O键距离几乎等于1.437（2）–1.477（2）Ω。在晶体结构，配合物通过水和磺胺配体之间的O-H··O氢键连接，形成三维网络（图2，表2）。此外，配合物显示出许多分子间的相互作用π–π相邻嘧啶环之间的相互作用，最短环中心距为3.704（2）Ω。

对于晶体结构标题复合体的相同空间组但使用不同的单元格参数，请参见：De Munno等。(1995); 商行等。(1996). 对于合成和晶体结构[Mn的₂（H）₂O）₈（bpym）]（SO₄)₂.2小时₂O、参见：Ha（2011）。

计算详细信息顶部

数据收集：聪明的（布鲁克，2000年）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2000年）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2000年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：ORTEP-3公司（Farrugia，1997）和铂（斯佩克，2009）；用于准备出版材料的软件：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题复合体的结构，非H原子的位移椭球以30%的概率水平绘制；氢原子显示为任意半径的小圆。应用反转中心可以生成未标记的原子。
	图2。标题复合体单元间内容的视图。氢键相互作用用虚线表示。

（µ-2,2'-联嘧啶-κ⁴N个¹,N个^1':N个^三,N个^3')双[三夸（磺胺）-κO（运行）)锰（II）]顶部

水晶数据顶部

[锰₂（销售代表₄)₂（C）₈H（H）₆N个₄)（H）₂O）₆]	如果(000) = 1152
M（M）_第页= 568.26	D类_x个=1.994毫克^负极^三
单诊所，对2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2yn	4745次反射的单元参数
一= 12.4401 (18) Å	θ=2.4–28.3°
b条=13.2640（19）Å	µ=1.64毫米^负极¹
c（c）= 12.8951 (18) Å	T型=200 K
β= 117.199 (3)°	块状，淡黄色
V（V）= 1892.5 (5) Å^三	0.33×0.23×0.20毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

布鲁克SMART 1000 CCD 衍射仪	4652个独立反射
辐射源：细焦点密封管	3069次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.042
φ和ω扫描	θ_最大值= 28.3°,θ_最小值= 1.9°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）	小时=负极16→14
T型_最小值= 0.505,T型_最大值= 0.721	k个=负极13→17
13624次测量反射	我=负极17→17

精炼顶部

优化于如果²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.038	受约束的氢原子参数
水风险(如果²) = 0.110	w个= 1/[σ²(如果_o个²) + (0.0451对)²] 哪里对= (如果_o个²+2个如果_c（c）²)/3个
S公司= 1.08	(Δ/σ)_最大值< 0.001
4652次反射	Δρ_最大值=0.75埃^负极^三
272个参数	Δρ_最小值=负极0.62埃^负极^三
0个约束	消光校正：SHELXL公司，Fc（预测值）^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.0063（5）

水晶数据顶部

[锰₂（销售代表₄)₂（C）₈H（H）₆N个₄)（H）₂O）₆]	V（V）= 1892.5 (5) Å^三
M（M）_第页= 568.26	Z轴= 4
单诊所，对2₁/n个	钼K（K）α辐射
一= 12.4401 (18) Å	µ=1.64毫米^负极¹
b条=13.2640（19）Å	T型=200 K
c（c）= 12.8951 (18) Å	0.33×0.23×0.20毫米
β= 117.199 (3)°

数据收集顶部

布鲁克SMART 1000 CCD 衍射仪	4652个独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）	3069次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.505,T型_最大值= 0.721	R（右）_整数= 0.042
13624次测量反射

精炼顶部

R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.038	0个约束
水风险(如果²) = 0.110	受约束的氢原子参数
S公司= 1.08	Δρ_最大值=0.75埃^负极^三
4652次反射	Δρ_最小值=负极0.62埃^负极^三
272个参数

特殊细节顶部

几何形状.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进如果²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于如果²，常规R（右）-因素R（右）基于如果，使用如果负值设置为零如果²。的阈值表达式如果²>σ(如果²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等。并且与用于细化的反射的选择无关。R（右）-因素基于如果²在统计上大约是基于如果、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
锰1	0.26775 (4)	0.05409 (3)	0.60729 (4)	0.01696（14）
S1（第一阶段）	0.43118 (6)	0.18859 (5)	0.50146 (6)	0.01596 (18)
O1公司	0.28486 (19)	负极0.08475 (16)	0.52677 (18)	0.0272 (5)
甲型H1A	0.3524	负极0.1059	0.5363	0.041美元*
H1B型	0.2528	负极0.1369	0.5374	0.041美元*
氧气	0.39400 (18)	0.00236 (15)	0.77569 (16)	0.0239 (5)
过氧化氢	0.4336	0.0382	0.8348	0.036*
过氧化氢	0.4169	负极0.0568	0.7983	0.036*
臭氧	0.24123 (19)	0.18829 (16)	0.69190 (18)	0.0307 (6)
H3A型	0.2758	0.2102	0.7606	0.046*
H3B型	0.1933	0.2374	0.6692	0.046*
O4号机组	0.4044 (2)	0.12401 (17)	0.57997 (19)	0.0335 (6)
O5公司	0.31606 (19)	0.22742 (16)	0.40891 (18)	0.0271 (5)
O6公司	0.49194 (19)	0.12919 (17)	0.44799（18）	0.0319（6）
O7公司	0.5076 (2)	0.27128 (16)	0.56795 (18)	0.0310 (6)
N1型	0.0832 (2)	0.07677 (17)	0.44664 (19)	0.0175 (5)
氮气	0.1216 (2)	负极0.02504 (17)	0.64137 (19)	0.0167 (5)
C1类	0.0618 (3)	0.1279 (2)	0.3487 (2)	0.0223 (7)
上半年	0.1259	0.1646	0.3456	0.027*
指挥与控制	负极0.0501 (3)	0.1283 (2)	0.2535 (3)	0.0232 (7)
氢气	负极0.0643	0.1642	0.1847	0.028*
C3类	0.1404 (3)	负极0.0753 (2)	0.7387 (2)	0.0205 (6)
人3	0.2185	负极0.0739	0.8038	0.025*
补体第四成份	负极0.0104 (2)	0.0281 (2)	0.4461（2）	0.0138（6）
二氧化锰	0.27208 (4)	0.03864 (3)	0.10592 (4)	0.01670 (14)
S2系列	0.43943 (6)	0.17926 (5)	0.01112 (6)	0.01673 (18)
第8页	0.28871 (19)	负极0.10874 (15)	0.03961 (18)	0.0263 (5)
H8A型	0.3584	负极0.1216	0.0483	0.039*
H8B型	0.2573	负极0.1559	0.0599	0.039*
O9号机组	0.38962 (18)	负极0.00536 (16)	0.28077 (16)	0.0247（5）
H9A型	0.4206	0.0376	0.3343	0.037*
H9B型	0.4414	负极0.0517	0.3015	0.037*
O10号机组	0.24556 (18)	0.18206 (15)	0.17427 (17)	0.0251（5）
H10A型	0.2581	0.2050	0.2395	0.038*
H10B型	0.1723	0.1983	0.1458	0.038*
O11号机组	0.3665 (2)	0.09401 (16)	0.01777 (19)	0.0291 (5)
O12号机组	0.3684 (2)	0.26991 (19)	负极0.0240 (2)	0.0554 (8)
O13号机组	0.4819 (2)	0.15436 (17)	负极0.07476 (18)	0.0305 (6)
O14号机组	0.5442 (2)	0.19069 (18)	0.12602 (18)	0.0377 (6)
N3号机组	0.0900 (2)	0.06865 (17)	负极0.05238（19）	0.0161 (5)
N4型	0.1205 (2)	负极0.03640 (17)	0.1383 (2)	0.0170 (5)
C5级	0.0733 (3)	0.1240 (2)	负极0.1460 (2)	0.0204 (6)
H5型	0.1409	0.1552	负极0.1483	0.025*
C6级	负极0.0389 (3)	0.1363 (2)	负极0.2376 (2)	0.0225 (7)
H6型	负极0.0503	0.1753	负极0.3037	0.027*
抄送7	0.1351 (3)	负极0.0905 (2)	0.2315 (2)	0.0208 (7)
H7型	0.2137	负极0.0973	0.2949	0.025*
抄送8	负极0.0082 (3)	0.0289 (2)	负极0.0528 (2)	0.0146 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
锰1	0.0130 (3)	0.0182 (3)	0.0180 (2)	负极0.00137 (17)	0.0057 (2)	0.00144（18）
S1（第一阶段）	0.0154 (4)	0.0149 (4)	0.0181 (4)	负极0.0013 (3)	0.0081 (3)	负极0.0016 (3)
O1公司	0.0226 (12)	0.0219 (12)	0.0391 (13)	负极0.0005 (9)	0.0158（11）	负极0.0065（10）
氧气	0.0209 (12)	0.0226 (12)	0.0184 (10)	0.0019 (9)	0.0005 (9)	负极0.0004 (9)
臭氧	0.0274 (13)	0.0243 (13)	0.0301 (12)	0.0048 (9)	0.0044 (10)	负极0.0059 (10)
O4号机组	0.0257 (13)	0.0330 (14)	0.0454 (14)	0.0004 (10)	0.0194 (11)	0.0163 (11)
O5公司	0.0227 (13)	0.0285 (13)	0.0274 (12)	0.0052 (9)	0.0091 (10)	0.0014 (10)
O6公司	0.0221 (13)	0.0362 (14)	0.0367 (13)	0.0021（10）	0.0130 (11)	负极0.0127 (11)
O7公司	0.0291 (14)	0.0299 (13)	0.0341 (12)	负极0.0108 (10)	0.0144 (11)	负极0.0113 (10)
N1型	0.0174 (13)	0.0167 (13)	0.0178（12）	负极0.0015（10）	0.0076 (11)	0.0005 (10)
氮气	0.0147 (13)	0.0183 (13)	0.0158 (12)	负极0.0005 (9)	0.0058 (10)	0.0011 (10)
C1类	0.0209 (17)	0.0226 (16)	0.0243 (16)	0.0012 (12)	0.0113 (14)	0.0040 (13)
指挥与控制	0.0277 (18)	0.0235 (17)	0.0195 (15)	0.0006 (13)	0.0118 (14)	0.0040 (13)
C3类	0.0189 (16)	0.0230 (16)	0.0160 (14)	0.0007 (12)	0.0048 (12)	0.0018 (12)
补体第四成份	0.0126（14）	0.0151 (14)	0.0145 (14)	负极0.0007 (10)	0.0067 (11)	负极0.0016 (11)
二氧化锰	0.0142 (3)	0.0182 (3)	0.0166 (2)	负极0.00171 (17)	0.00615（19）	负极0.00021（18）
S2系列	0.0169 (4)	0.0160 (4)	0.0193 (4)	0.0012 (3)	0.0100 (3)	0.0013 (3)
第8页	0.0253 (13)	0.0193 (12)	0.0411 (13)	负极0.0016 (9)	0.0213 (11)	负极0.0029 (10)
O9号机组	0.0182 (12)	0.0269 (12)	0.0195 (11)	0.0052 (9)	0.0004 (9)	负极0.0004 (9)
O10号机组	0.0206 (12)	0.0254 (12)	0.0248 (11)	0.0008 (9)	0.0064 (10)	负极0.0066 (9)
O11号机组	0.0297 (13)	0.0260 (13)	0.0358（13）	负极0.0068 (9)	0.0186 (11)	负极0.0001 (10)
O12号机组	0.0575 (19)	0.0369 (16)	0.090 (2)	0.0299 (13)	0.0495 (18)	0.0336 (15)
O13号机组	0.0343 (14)	0.0358（14）	0.0312（12）	负极0.0135 (10)	0.0236 (11)	负极0.0124 (10)
O14号机组	0.0369 (15)	0.0439 (16)	0.0240 (12)	负极0.0175 (11)	0.0068 (11)	负极0.0047 (11)
N3号机组	0.0154 (13)	0.0156 (12)	0.0170 (12)	负极0.0024 (9)	0.0070 (10)	负极0.0001 (10)
N4型	0.0153 (13)	0.0191 (13)	0.0162 (12)	0.0015 (9)	0.0070 (10)	0.0008 (10)
C5级	0.0228 (17)	0.0199 (16)	0.0232 (15)	负极0.0019 (12)	0.0145 (13)	0.0036 (13)
C6级	0.0251（18）	0.0240 (17)	0.0204 (15)	0.0040 (13)	0.0120 (14)	0.0087 (13)
抄送7	0.0224 (17)	0.0205 (16)	0.0165 (14)	0.0032 (12)	0.0062 (13)	0.0054 (12)
抄送8	0.0174 (15)	0.0116 (14)	0.0145（14）	负极0.0008（10）	0.0071 (12)	负极0.0015 (11)

几何参数（λ，º）顶部

锰1-O4	2.103 (2)	二氧化锰-O11	2.105 (2)
二氧化锰	2.1295 (19)	二氧化锰-O9	2.1327 (19)
锰氧化物	2.172 (2)	二氧化锰-O8	2.181 (2)
锰1-O3	2.190 (2)	二氧化锰-O10	2.184 (2)
锰1-N1	2.303 (2)	二氧化锰-N3	2.287 (2)
锰1-N2	2.308 (2)	锰2-N4	2.332（2）
S1-O7号机组	1.448 (2)	S2-O12系列	1.437 (2)
S1-O6号机组	1.464 (2)	S2-O13系列	1.466 (2)
S1-O4号机组	1.476 (2)	S2-O14系列	1.467（2）
第1页至第5页	1.476 (2)	S2-011系列	1.477 (2)
O1-H1A型	0.8400	O8-H8A型	0.8400
O1-H1B型	0.8400	O8-H8B型	0.8400
氧气-H2A	0.8400	O9-H9A型	0.8400
氧气-H2B	0.8400	O9-H9B型	0.8400
臭氧-H3A	0.8400	O10-H10A型	0.8400
臭氧-H3B	0.8400	O10至H10B	0.8400
N1-C4型	1.328 (3)	N3-C8号	1.328 (3)
N1-C1型	1.348 (4)	N3-C5号	1.345 (3)
N2-C4气体^我	1.327（3）	N4-C8型^ii（ii）	1.330 (3)
N2-C3气体	1.344 (4)	编号4-C7	1.339 (3)
C1-C2类	1.372 (4)	C5至C6	1.365 (4)
C1-H1型	0.9500	C5-H5型	0.9500
C2-C3型^我	1.368 (4)	C6至C7^ii（ii）	1.376 (4)
C2-H2型	0.9500	C6-H6型	0.9500
C3-H3型	0.9500	C7-H7型	0.9500
C4-C4型^我	1.492 (5)	C8-C8号机组^ii（ii）	1.494 (5)

O4-Mn1-O2	92.12 (8)	O11-Mn2-O9型	112.59 (9)
O4-Mn1-O1	91.74 (9)	O11-Mn2-O8型	85.68 (8)
O2-Mn1-O1型	91.52 (8)	O9-Mn2-O8型	91.55 (8)
O4-Mn1-O3	92.43 (9)	O11-Mn2-O10	97.96 (8)
O2-Mn1-O3	87.86 (8)	O9-Mn2-O10型	88.21 (8)
O1-Mn1-O3	175.80 (9)	O8-Mn2-O10型	176.15（8）
O4-Mn1-N1	109.97 (9)	O11-Mn2-N3	91.54 (9)
O2-Mn1-N1型	157.90 (9)	O9-Mn2-N3型	155.79 (9)
O1-Mn1-N1型	87.48 (8)	O8-Mn2-N3型	92.22 (8)
O3-Mn1-N1型	91.53 (8)	O10-Mn2-N3型	86.44 (8)
O4-Mn1-N2	178.47 (8)	O11-Mn2-N4	160.35 (8)
O2-Mn1-N2	86.41 (8)	O9-Mn2-N4型	85.05 (8)
O1-Mn1-N2	87.90 (8)	O8-二氧化锰-N4	85.24 (8)
O3-Mn1-N2	87.92 (9)	O10-Mn2-N4型	90.92 (8)
N1-Mn1-N2型	71.50 (8)	N3-Mn2-N4型	71.46 (8)
O7-S1-O6型	110.25（13）	O12-O13	109.38 (15)
O7-S1-O4型	109.04 (13)	O12-S2-O14型	111.48 (16)
O6-S1-O4型	109.73 (14)	O13-S2-O14型	109.04 (14)
O7-S1-O5型	110.26 (13)	O12-S2-O11型	110.72 (15)
O6-S1-O5型	109.03 (12)	O13-S2-O11型	108.32 (13)
O4-S1-O5型	108.51 (13)	O14-S2-O11型	107.83 (13)
锰-O1-H1A	121.6	Mn2-O8-H8A	114
Mn1-O1-H1B型	117.5	Mn2-O8-H8B	113.8
H1A-O1-H1B型	102.6	H8A-O8-H8B型	114
Mn1-O2-H2A	126.6	Mn2-O9-H9A	121.2
Mn1-O2-H2B	129	Mn2-O9-H9B合金	126.3
H2A-O2-H2B	104.4	H9A-O9-H9B型	103.7
锰-O3-H3A	133.3	Mn2-O10-H10A	136.6
Mn1-O3-H3B	134.5	Mn2-O10-H10B	112.3
H3A-O3-H3B型	92.2	H10A-010-H10B型	90.8
S1-O4-Mn1型	145.49 (14)	S2-O11-Mn2	143.88 (14)
C4-N1-C1	116.2 (2)	C8-N3-C5型	116.6 (2)
C4-N1-Mn1型	116.88 (18)	C8-N3-Mn2	117.95（18）
C1-N1-Mn1型	126.6 (2)	C5-N3-Mn2	125.42 (19)
补体第四成份^我-N2-C3气体	116.6 (2)	抄送8^ii（ii）-编号4-C7	116.3 (3)
补体第四成份^我-N2-Mn1型	117.25 (18)	抄送8^ii（ii）-N4-二氧化锰	116.68（18）
C3-N2-Mn1	125.96 (19)	C7-N4-Mn2	126.9 (2)
N1-C1-C2型	121.7 (3)	编号3-C5-C6	121.3 (3)
N1-C1-H1	119.2	编号3-C5-H5	119.3
C2-C1-H1型	119.2	C6-C5-H5型	119.3
C3类^我-C2-C1型	117.7 (3)	C5-C6-C7^ii（ii）	118.0 (3)
C3类^我-C2-H2型	121.2	C5-C6-H6	121
C1-C2-H2	121.2	抄送7^ii（ii）-C6-H6型	121
N2-C3-C2气体^我	121.7 (3)	N4-C7-C6^ii（ii）	121.6 (3)
N2-C3-H3型	119.2	N4-C7-H7型	119.2
指挥与控制^我-C3-H3型	119.2	C6级^ii（ii）-C7-H7型	119.2
氮气^我-C4-N1型	126.2 (2)	N3-C8-N4号^ii（ii）	126.1 (2)
氮气^我-C4-C4型^我	116.5 (3)	编号3-C8-C8^ii（ii）	117.3 (3)
N1-C4-C4型^我	117.4 (3)	N4型^ii（ii）-C8-C8号机组^ii（ii）	116.6 (3)

O7-S1-O4-Mn1	127.8（3）	O14-S2-O11-Mn2	57.7 (3)
O6-S1-O4-Mn1型	负极111.4 (3)	O9-Mn2-O11-S2	负极70.5 (3)
O5-S1-O4-Mn1型	7.7 (3)	O8-Mn2-O11-S2	负极160.4 (2)
O2-Mn1-O4-S1	负极174.7 (3)	O10-Mn2-O11-S2	20.9 (2)
O1-Mn1-O4-S1	93.7 (3)	N3-Mn2-O11-S2	107.5（2）
O3-Mn1-O4-S1	负极86.7 (3)	N4-Mn2-O11-S2	137.0 (2)
N1-Mn1-O4-S1型	5.8 (3)	O11-Mn2-N3-C8	167.6 (2)
O4-Mn1-N1-C4	173.38 (19)	O9-Mn2-N3-C8型	负极16.9 (3)
O2-Mn1-N1-C4	负极5.4 (4)	O8-Mn2-N3-C8	81.9 (2)
O1-Mn1-N1-C4	82.4 (2)	O10-Mn2-N3-C8型	负极94.5（2）
O3-Mn1-N1-C4	负极93.5 (2)	N4-Mn2-N3-C8	负极2.31 (19)
N2-Mn1-N1-C4	负极6.18 (19)	O11-Mn2-N3-C5	负极12.6 (2)
O4-Mn1-N1-C1	负极0.9 (3)	O9-Mn2-N3-C5	162.9 (2)
O2-Mn1-N1-C1	负极179.7 (2)	O8-Mn2-N3-C5	负极98.4 (2)
O1-Mn1-N1-C1	负极91.8 (2)	O10-Mn2-N3-C5	85.2 (2)
O3-Mn1-N1-C1	92.3 (2)	N4-Mn2-N3-C5	177.4 (2)
N2-Mn1-N1-C1	179.5 (3)	O11-Mn2-N4-C8^ii（ii）	负极29.3（4）
O2-Mn1-N2-C4^我	负极173.7 (2)	O9-Mn2-N4-C8型^ii（ii）	176.0 (2)
O1-Mn1-N2-C4^我	负极82.0 (2)	O8-Mn2-N4-C8^ii（ii）	负极92.0 (2)
O3-Mn1-N2-C4^我	98.4 (2)	O10-Mn2-N4-C8^ii（ii）	87.9（2）
N1-Mn1-N2-C4型^我	6.04 (19)	N3-Mn2-N4-C8型^ii（ii）	1.92 (19)
O2-Mn1-N2-C3	0.8 (2)	O11-Mn2-N4-C7	147.2 (3)
O1-Mn1-N2-C3	92.4 (2)	O9-Mn2-N4-C7	负极7.5 (2)
O3-Mn1-N2-C3	负极87.2 (2)	O8-Mn2-N4-C7	84.5 (2)
N1-Mn1-N2-C3型	负极179.5 (2)	O10-Mn2-N4-C7	负极95.6 (2)
C4-N1-C1-C2型	负极0.9 (4)	N3-Mn2-N4-C7	178.5 (2)
锰1-N1-C1-C2	173.5 (2)	C8-N3-C5-C6	负极1.5 (4)
N1-C1-C2-C3^我	0.4 (4)	锰2-N3-C5-C6	178.8 (2)
补体第四成份^我-N2-C3-C2气体^我	1.1 (4)	编号3-C5-C6-C7^ii（ii）	0.2 (4)
锰1-N2-C3-C2^我	负极173.4 (2)	抄送8^ii（ii）-N4-C7-C6^ii（ii）	0.6 (4)
C1-N1-C4-N2^我	0.3 (4)	Mn2-N4-C7-C6^ii（ii）	负极176.0 (2)
锰1-N1-C4-N2^我	负极174.6 (2)	C5-N3-C8-N4^ii（ii）	2.0 (4)
C1-N1-C4-C4^我	负极179.3 (3)	锰2-N3-C8-N4^ii（ii）	负极178.3 (2)
锰1-N1-C4-C4^我	5.8 (4)	C5-N3-C8-C8^ii（ii）	负极177.3 (3)
O12-S2-O11-Mn2	负极64.5 (3)	Mn2-N3-C8-C8^ii（ii）	2.4 (4)
O13-S2-O11-Mn2	175.6 (2)

对称代码：（i）负极x个,负极年,负极z（z）+1; （ii）负极x个,负极年,负极z（z）.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1型A类···O6公司^三	0.84	1.88	2.709 (3)	170
O1-H1型B类···O12号机组^iv（四）	0.84	1.90	2.700 (3)	160
氧气-氢气A类···第13页^v（v）	0.84	1.86	2.655 (3)	158
氧气-氢气B类···O14号机组^三	0.84	1.98	2.804 (3)	168
臭氧-H3A类···O12号机组^v（v）	0.84	2.60	3.434 (4)	175
臭氧-H3B类···O14号机组^{不及物动词}	0.84	1.93	2.721 (3)	157
8点至8点A类···第13页^vii（七）	0.84	1.91	2.745 (3)	177
O8-H8型B类···O5公司^iv（四）	0.84	1.93	2.766 (3)	173
O9-H9型A类···O6公司	0.84	1.80	2.636 (3)	178
O9-H9型B类···O4号机组^三	0.84	2.06	2.839 (3)	153
O10-H10型A类···O5公司	0.84	1.98	2.804 (3)	165
O10-H10型B类···O7公司^八	0.84	1.87	2.705 (3)	174

对称代码：（iii）负极x个+1,负极年,负极z（z）+1; （iv）负极x个+1/2,年负极1/2,负极z（z）+1/2; （v）x个,年,z（z）+1; （vi）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）+1/2; （vii）负极x个+1,负极年,负极z（z）; （viii）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）负极1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[锰₂（销售代表₄)₂（C）₈H（H）₆N个₄)（H）₂O）₆]
M（M）_第页	568.26
晶体系统，空间组	单斜的，对2₁/n个
温度（K）	200
一,b条,c（c）(Å)	12.4401 (18), 13.2640 (19), 12.8951 (18)
β(°)	117.199 (3)
V（V）(Å^三)	1892.5 (5)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米^负极¹)	1.64
晶体尺寸（mm）	0.33 × 0.23 × 0.20

数据收集
衍射仪	布吕克聪明的1000 CCD
吸收校正	多重扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2000年）
T型_最小值,T型_最大值	0.505, 0.721
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	13624, 4652, 3069
R（右）_整数	0.042
（罪θ/λ)_最大值(Å^负极¹)	0.668

精炼
R（右）[如果²> 2σ(如果²)],水风险(如果²),S公司	0.038, 0.110, 1.08
反射次数	4652
参数数量	272
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）^负极^三)	0.75,负极0.62

计算机程序：聪明的（布鲁克，2000），圣保罗（布鲁克，2000），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），ORTEP-3公司（Farrugia，1997）和铂（斯佩克，2009）。

选定的键长（λ）顶部

锰1-O4	2.103（2）	二氧化锰-O11	2.105 (2)
二氧化锰	2.1295 (19)	二氧化锰-O9	2.1327 (19)
锰氧化物	2.172 (2)	二氧化锰-O8	2.181 (2)
Mn1-O3	2.190（2）	二氧化锰-O10	2.184 (2)
锰1-N1	2.303 (2)	二氧化锰-N3	2.287 (2)
锰1-N2	2.308 (2)	锰2-N4	2.332 (2)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1A··O6^我	0.84	1.88	2.709 (3)	169.7
O1-H1B··O12^ii（ii）	0.84	1.90	2.700 (3)	159.9
O2-H2A··O13^三	0.84	1.86	2.655 (3)	157.7
O2-H2B··O14^我	0.84	1.98	2.804 (3)	167.9
O3-H3A··O12^三	0.84	2.60	3.434 (4)	175
O3-H3B···O14^iv（四）	0.84	1.93	2.721 (3)	157
O8-H8A··O13^v（v）	0.84	1.91	2.745 (3)	177.2
O8-H8B··O5^ii（ii）	0.84	1.93	2.766 (3)	173.4
O9-H9A··O6	0.84	1.80	2.636 (3)	177.9
O9-H9B··O4^我	0.84	2.06	2.839（3）	153.3
O10-H10A···O5	0.84	1.98	2.804 (3)	164.7
O10-H10B···O7^{不及物动词}	0.84	1.87	2.705 (3)	174.1

对称代码：（i）负极x个+1,负极年,负极z（z）+1; （ii）负极x个+1/2,年负极1/2,负极z（z）+1/2; （iii）x个,年,z（z）+1; （iv）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）+1/2; （v）负极x个+1,负极年,负极z（z）; （vi）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）负极1/2.

致谢

这项工作得到了教育、科学和技术部资助的韩国国家研究基金会（NRF）优先研究中心项目的支持（2010-0029626）。

工具书类

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