Chiral crystallization of a zinc(II) complex

Noor, S.; Suda, S.; Haraguchi, T.; Khatoon, F.; Akitsu, T.

doi:10.1107/S2056989021003650

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第77卷| 第5部分| 2021年5月| 第542-546页

https://doi.org/10.107/S2056989021003650

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锌（II）配合物的手性结晶

沙巴纳诺尔,^一新太郎（Shintaro Suda）,^b条原口俊彦,^b条费梅达·卡顿 ^c（c）和Akitsu Takashiro ^b条 ^*

^一印度新德里Jamia Millia Islamia工程技术学院应用科学与人文系，邮编：110025，^b条日本东京新宿区Kagurazaka 1-3号东京理工大学科学院化学系，邮编：162-8601^c（c）印度新德里Jamia Millia Islamia工程技术学院应用、科学和人文系，邮编：110025
^*通信电子邮件：akitus2@rs.tus.ac.jp

美国德克萨斯农工大学J.Reibenspies编辑(收到日期：2021年3月10日； 2021年4月5日接受；在线2021年4月23日)

化合物{6,6′-二甲氧基-2,2′-[（4-氮杂庚烷-1,7-二基）双（硝基-甲基-苯胺基）]二苯醚}锌（II）甲醇单醇酯，[Zn（C₂₂H（H）₂₇N个_三O（运行）₄)]·瑞士_三哦，298 K在正交晶体中结晶空间组P（P）纳2₁锌原子由五齿席夫碱配体在扭曲的三角-双锥N中配位_三O（运行）₂几何图形。赤道面由两个酚氧原子和一个胺氮原子组成。轴向位置由两个胺N原子占据。扭曲的双锥几何也由三角指数支持(τ)发现分子量为0.85。在晶体中，甲醇溶剂分子通过O-H…O氢键与络合物分子相连，络合物分子通过弱超分子相互作用连接，因此非手性分子生成手性晶体。Hirshfeld表面分析表明，H…H接触占所有相互作用的最大百分比。

关键词：手性结晶;锌（II）;赫什菲尔德分析;晶体结构.

CCDC参考：2075457

类似文章

1.化学背景

希夫碱它们的配位化合物由于其热稳定性、相关生物特性和高度的合成灵活性，在金属配位化学中发挥着重要作用（Bartyzel，2018 ；西迪基等。, 2006 ；萨克尼，1966年 ). 这些配体能够协调各种金属离子，并在各种氧化状态下稳定它们。配合物的配位几何形状取决于所选配体的化学结构、金属首选的配位几何结构、金属与配体的比率、反应时间和温度（Thakurta等。, 2010 ；弗莱克等。, 2013 ；桑马汀等。, 2001 ；哈拉吉语等。, 2011 ). 文献中记录了许多不同Schiff碱配体的锌（II）配合物及其在传感、抗菌和抗癌药物方面的潜在应用（Lui等。,2019 ；牛等。, 2015 ；唐等。, 2013 ；阿尔达曼等。, 2016 ；伊克西等。, 2020 ). 此外，镧系希夫碱化合物由于其独特的结构以及在未掺杂半导体、磁性、催化、荧光和非线性光学材料（Li等。, 2016 ；石川等。, 2003 ；长等。, 2018b条 ).

在之前的工作中，我们报道了Cu的晶体和分子结构^二基于席夫碱配体的配合物N个1,N个3-双（3-甲氧基水杨酸亚基）二乙基三胺，其中两个希夫碱配体连接两个铜^二螯合-间隔物-螯合模式下的离子，其中质子化脂肪族二级胺部分代表间隔物形成双螺旋（努尔等。, 2018 ). 在另一份报告中，我们重新确定了晶体结构锰的有机-无机盐^二–希夫碱配体络合物Mn（C₁₈H（H）₁₈N个₂O（运行）₄)（小时₂O）₂]首席信息官₄在100 K.与室温下的晶体结构测定相比（Akitsu等。，2005年、贝梅乔等。, 2007 )100时，希夫碱和高氯酸盐阴离子中的乙烯桥位置紊乱未观察到 K（努尔等。2016 ). 我们现在报道了锌（II）配合物的手性结晶。

2.结构注释

在标题化合物中（图1)，锌原子由五齿席夫碱配体配位，呈扭曲的三角-双锥[ONNNO]几何结构。赤道面由两个酚类O形成[Zn-O3=2.001 (2) Å；氧化锌=1.975 (2) ？和一个胺N[Zn-N2=2.152 (3) Å]. 轴向位置由胺N原子占据[Zn-N1=2.094 (2) 奥，Zn-N3；2.107 (2) Å]. 三角指数(τ)对于复合体，计算如下τ= (β − α)/60其中α和β是配位多面体（艾迪生等。1984年 ). 对于完美的方锥和三角-双锥坐标几何τ分别为零和一。在本配合物中，β=O2-Zn-O3=122.87 （10） °和α=N1-Zn-N3=173.91 （12） °，则三角指数为0.85。根据这个值，锌离子周围的配位几何结构最好描述为畸变三角-双锥。在六元环中的甲氧基和氧原子之间观察到分子内O-H…O氢键（表1). 这种分子既没有不对称碳也没有螺旋结构，因此它是一种非手性化合物。

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	小时A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C13-H13型A类●氧气^我	0.97	2.58	3.549 (6)	172
C10-H10型B类·O5	0.97	2.50	3.340 (7)	144
O5-H5型A类●臭氧	0.82	2.01	2.722 (5)	144
对称代码：（i） $[-x+1，-y+1，z+{\script{1\over 2}}]$ .

图1
标题化合物的分子结构，显示了原子标记方案。

3.超分子特征

在晶体中，分子通过O-H…O氢键连接（图2，表1). 此外，还发现弱超分子C-H…O相互作用（表1和图3).

图2
O5-H5视图A类臭氧和C10-H10B类●O5相互作用（虚线）。

图3
C13-H13视图A类氧气相互作用（虚线）。

4.Hirshfeld表面分析

为了可视化标题化合物晶体中的分子间相互作用，Hirschfeld表面分析（Spackman&Jayatilaka，2009 )使用执行水晶探险家17.5（特纳等。, 2017 ). 该结构的指纹图显示了典型的“翅膀”（图4i） ●●●●。通过与表面内的H原子和表面外的H原子紧密接触，对Hirshfeld表面积的贡献百分比为57.4%（图4ii），表面内的O原子和表面外的H原子为9.1%（图4iii），对于表面内的H原子和表面外的O原子，其为8.5%（图4iv），对于表面内的C原子和表面外的H原子，其为14.5%（图4v）表面内的H原子和表面外的C原子为8.2%（图4vi）。H·O相互作用的Hirshfeld表面分析清楚地显示了甲醇附近的分子间紧密接触(d日_我为1.1 奥和d日_{e（电子）}为0.75 Å).

图4
三维Hirshfeld表面显示了分子间的相互作用d日_规范以及标题化合物的二维指纹图，显示了（i）所有相互作用，并划分为（ii）H…H，（iii）O…H、（iv）H…O、（v）C…H和（vi）H…C相互作用。

5.数据库调查

剑桥结构数据库（CSD，5.41版，2019年11月更新；Groom等。, 2016 )对于类似结构，返回了三个相关条目：（2,2′-联吡啶-κ²N个,N个′)[N个-（2-氧化-1-萘亚基）苏氨酸-κ^三O（运行）¹,N个,O（运行）²]铜（II）（BIZGIB；邱等。, 2008 )，二水(N个-水杨烯-L（左）-苏氨酸）铜（II）（SLCDCU；Korhonen&Hämäläinen，1981 )和[N个-（3-甲氧基-2-氧化苄叉-κO（运行）²)苏氨酸-κ²O（运行）¹,N个]（1,10-菲咯啉-κ²N个,N个′）铜（II）半水合物（UQUYUB；Jing等。, 2011 ). BIZGIB中的金属原子是五配位的，由一个N原子和两个O原子以及两个来自扭曲的正方形金字塔2，2-二吡啶配体的N原子组成。在晶体中，分子间O-H…O和C-H…O氢键的结合形成了二维网络。在SLCDCU中，两个分子通过两个分子间氢键形成方形平面。在UQUYUB中，分子间O-H…O氢键形成平行于[001]延伸的一维左手螺旋结构。

6.合成和结晶

希夫碱配体H₂L（左）根据报告的程序（Matar等。, 2015 )通过3-甲氧基-2-羟基苯甲醛（10）之间的缩合反应毫摩尔，1.52 mg）和二丙基烯三胺（5.0 毫摩尔，0.641 mL）乙醇溶液（30 厘米^三)在回流条件下。去除溶剂后，可获得85%产率的黄色油。ν（C=N）1630 厘米⁻¹.

标题化合物由H反应合成₂L（左）(1 毫摩尔，0.399 mg）与锌（OAc）₂·2小时₂O（1）毫摩尔，0.18 mg）（单位：MeOH:H）₂O（运行）(v（v）/v（v）, 10:1) (50 厘米^三)滴几滴LiOH（1%）。将反应混合物加热到343 K表示1 h.过滤并干燥获得的黄色固体。ν（C=N）1618 厘米⁻¹将固体溶解在40中几天后，获得了适合X射线晶体学的单晶厘米^三热甲醇。

7.精炼

晶体数据、数据采集和结构精细化表2总结了详细信息将所有C-束缚H原子放置在几何计算位置，并使用骑乘模型进行细化[C-H=0.95 奥和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C）对于芳香族H原子，C-H=0.98 Å和U型_{国际标准化组织}（H） =1.5U型_等式（C）对于甲基H原子]。O束缚的H原子位于不同的Fourier映射中，并使用骑乘模型进行了细化[O-H=0.82 奥和U型_{国际标准化组织}（H） =1.5U型_等式（O） ]。

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	[锌（C₂₂H（H）₂₇N个_三O（运行）₄)]·瑞士₄O（运行）
米_第页	494.88
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）n个一2₁
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	14.5937 (6), 11.4425 (5), 13.5794 (5)
V（V）(Å^三)	2267.60 (16)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	1.12
晶体尺寸（mm）	0.53 × 0.49 × 0.45

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXIII CCD
吸收校正	多扫描(SADABS公司；布鲁克，2017年 )
T型_最小值,T型_最大	0.53, 0.63
测量、独立和观察的数量[我>2个σ(我)]反射	28025、6099、4682
R（右）_整数	0.035
（罪θ/λ)_最大(Å⁻¹)	0.730

精炼
R（右）[F类²>2个σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.035, 0.087, 1.04
反射次数	6099
参数数量	294
约束装置数量	1
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.56, −0.47
绝对结构	Flack公司x个使用1852个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013 )
绝对结构参数	0.006 (5)
计算机程序：4月3日和圣保罗（布鲁克，2017年),SHELXT2014/5页（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2016/6页（谢尔德里克，2015年b条 ),货架X（Hübschle）等。, 2011 )以及SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ).

支持信息

CCDC参考：2075457

晶体结构：包含数据块1R，I.DOI：https://doi.org/10.107/S2056989021003650/jy2006sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989021003650/jy2006Isup2.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月3日（布鲁克，2017）；细胞精细化： 4月3日（布鲁克，2017）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2017）；用于求解结构的程序：SHELXT2014/5页（谢尔德里克，2015a）；用于细化结构的程序：SHELXL2016/6页（谢尔德里克，2015b）；分子图形：搁架（Hübschle）等。, 2011); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

{6,6'-二甲氧基-2,2'-[（4-氮杂庚烷-1,7-二基）双（氮洛美他啶）]二芬诺}锌（II）甲醇单溶剂顶部

水晶数据顶部

[锌（C₂₂H（H）₂₇N个_三O（运行）₄)]·瑞士₄O（运行）	D类_x个=1.450毫克⁻^三
米_第页=494.88	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
正交各向异性，P（P）n个一2₁	3270次反射的单元参数
一= 14.5937 (6) Å	θ= 2.2–23.9°
b条= 11.4425 (5) Å	µ=1.12毫米⁻¹
c（c）= 13.5794 (5) Å	T型=293千
V（V）= 2267.60 (16) Å^三	棱镜，黄色
Z轴= 4	0.53×0.49×0.45毫米
F类（000）=1040

数据收集顶部

布鲁克APEXIII CCD 衍射仪	4682次反射我>2个σ(我)
探测器分辨率：7.3910像素mm^-1	R（右）_整数= 0.035
φ和ω扫描	θ_最大= 31.2°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描（SADABS；布鲁克，2017）	小时=−21→20
T型_最小值= 0.53,T型_最大= 0.63	k个=−16→16
28025次测量反射	我=−18→18
6099个独立反射

精炼顶部

优化于F类²	受约束的氢原子参数
最小二乘矩阵：满	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0516P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
R（右）[F类²>2个σ(F类²)] = 0.035	(Δ/σ)_最大= 0.001
水风险(F类²) = 0.087	Δρ_最大=0.56埃⁻^三
S公司= 1.04	Δρ_最小值=−0.47埃⁻^三
6099次反射	消光修正：SHELXL-2016/6（Sheldrick 2015b）
294个参数	消光系数：0.0091（12）
1个约束	绝对结构：Flackx个使用1852个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。，2013年）
主原子位置：双	绝对结构参数：0.006（5）
氢站点位置：从邻近站点推断

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼SHELXL根据晶体类别合并反射，用于统计和细化计算。

_reflns_Friedel_fraction定义为测量的唯一Friedel对的数量除以理论上可能的数量，忽略中心投影和系统缺失。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
锌1	0.52170 (2)	0.52816 (3)	0.56294 (4)	0.04284 (12)
O1公司	0.40493 (18)	0.1936（2）	0.4333 (2)	0.0724 (8)
N1型	0.65984 (15)	0.4787 (2)	0.5612 (3)	0.0493 (5)
C1类	0.3627 (3)	0.1110 (5)	0.3702 (4)	0.0857 (13)
甲型H1A	0.396883	0.10538	0.310017	0.129*
H1B型	0.301217	0.135516	0.355979	0.129*
H1C型	0.361408	0.036045	0.401999	0.129*
氧气	0.48708 (13)	0.3687 (2)	0.52144 (19)	0.0520（5）
氮气	0.5413 (2)	0.5782 (3)	0.7143 (2)	0.0650 (8)
氢气	0.529572	0.662482	0.715739	0.078*
指挥与控制	0.4980 (2)	0.1835 (3)	0.4463 (3)	0.0549 (8)
臭氧	0.53164（12）	0.6620 (2)	0.46866 (16)	0.0457 (5)
N3号机组	0.38225 (17)	0.5711 (2)	0.58014 (19)	0.0486 (6)
C3类	0.5487 (3)	0.0903 (3)	0.4162 (3)	0.0693 (10)
人3	0.520034	0.028129	0.38465	0.083*
补体第四成份	0.6437 (3)	0.0868 (3)	0.4321 (3)	0.0720 (10)
H4型	0.677466	0.021275	0.414127	0.086美元*
O4号机组	0.58178 (14)	0.7754 (2)	0.30994 (16)	0.0545 (5)
C5级	0.6856 (2)	0.1802（3）	0.4741 (3)	0.0610 (8)
H5型	0.74875	0.179029	0.483288	0.073*
O5公司	0.5841 (3)	0.8341 (4)	0.5950 (4)	0.140 (2)
H5A型	0.581512	0.801846	0.541104	0.21个*
C6级	0.5391 (2)	0.2829 (3)	0.4930 (2)	0.0453 (6)
抄送7	0.6353 (2)	0.2785 (3)	0.5037 (2)	0.0479 (6)
抄送8	0.68830 (19)	0.3763 (3)	0.54147 (19)	0.0502 (7)
H8型	0.750228	0.362278	0.552506	0.06*
C9	0.7273 (3)	0.5641 (4)	0.5954（3）	0.0735 (11)
上午9点	0.731688	0.625957	0.54678	0.088*
H9B型	0.786656	0.526017	0.59861	0.088*
C10号机组	0.7079（3）	0.6176 (5)	0.6924 (4)	0.0995 (17)
H10A型	0.763926	0.615887	0.730831	0.119*
H10B型	0.692303	0.698978	0.681751	0.119*
C11号机组	0.6358 (4)	0.5649 (5)	0.7506 (3)	0.0890 (14)
H11A型	0.638748	0.597758	0.816366	0.107*
H11B型	0.648732	0.48201	0.756321	0.107*
第13页	0.4737 (4)	0.5284 (4)	0.7786 (4)	0.0809 (15)
H13A型	0.488874	0.551024	0.845482	0.097*
H13B型	0.47908	0.444052	0.774871	0.097*
第14项	0.3754 (4)	0.5598（5）	0.7606 (3)	0.0848 (14)
H14A型	0.369652	0.644202	0.763231	0.102*
H14B型	0.338813	0.527906	0.81384	0.102*
第15项	0.3349 (3)	0.5172 (4)	0.6626 (3)	0.0708 (11)
H15A型	0.340711	0.432901	0.658309	0.085*
H15B型	0.270299	0.536678	0.659841	0.085*
第16号	0.33585 (19)	0.6329 (3)	0.5196 (2)	0.0491 (7)
H16型	0.273212	0.638729	0.531279	0.059*
第17页	0.37116 (18)	0.6945（3）	0.4351 (2)	0.0444 (6)
第18号	0.46571 (18)	0.7052 (3)	0.4135 (2)	0.0395 (6)
第19号	0.3057（2）	0.7452 (3)	0.3712（3）	0.0560 (8)
H19型	0.243749	0.739602	0.386674	0.067*
C20个	0.3314 (2)	0.8021 (3)	0.2878 (3)	0.0606 (8)
H20（H20）	0.287289	0.833751	0.246236	0.073*
第21页	0.4235 (2)	0.8127 (3)	0.2647 (2)	0.0536 (8)
H21型	0.440955	0.850523	0.207094	0.064*
C22型	0.4898 (2)	0.7674 (3)	0.3267 (2)	0.0432 (6)
C23型	0.6092 (3)	0.8324 (4)	0.2225 (3)	0.0684 (10)
H23A型	0.585095	0.791083	0.166649	0.103*
H23B型	0.674874	0.833728	0.218869	0.103*
硫化氢3c	0.586221	0.910978	0.222502	0.103*
C24型	0.5060 (6)	0.8915 (6)	0.6115 (6)	0.123 (2)
H24A型	0.519332	0.971869	0.626096	0.185*
H24B型	0.47469	0.856789	0.666377	0.185*
硫酸（H24C）	0.467835	0.887306	0.554073	0.185*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
锌1	0.04857 (18)	0.04890 (19)	0.03106 (16)	0.00482 (12)	−0.00223 (18)	0.00193 (18)
O1公司	0.0517（13）	0.0781 (16)	0.0876 (19)	−0.0119 (13)	0.0060 (13)	−0.0318 (16)
N1型	0.0489 (10)	0.0563 (13)	0.0427（11）	−0.0010 (10)	−0.0077 (17)	0.0044 (15)
C1类	0.075 (3)	0.101 (3)	0.081 (3)	−0.025 (2)	0.002 (2)	−0.032 (3)
氧气	0.0430 (9)	0.0563 (12)	0.0568 (13)	0.0031 (9)	0.0028 (9)	−0.0092 (11)
氮气	0.0852 (19)	0.073 (2)	0.0362（14）	0.0177 (17)	−0.0110 (14)	−0.0066 (15)
指挥与控制	0.0546（15）	0.057 (2)	0.0533 (19)	−0.0019 (15)	0.0102 (15)	−0.0081 (17)
臭氧	0.0393 (9)	0.0580 (13)	0.0399 (10)	0.0031 (9)	−0.0055 (8)	0.0109 (10)
N3号机组	0.0498 (12)	0.0543 (13)	0.0416 (15)	0.0015 (11)	0.0116 (11)	0.0017（11）
C3类	0.078 (2)	0.056 (2)	0.073 (2)	−0.0023 (18)	0.011 (2)	−0.0154 (19)
补体第四成份	0.075 (2)	0.058 (2)	0.083 (3)	0.0167（18）	0.013（2）	−0.010 (2)
O4号机组	0.0462 (10)	0.0713 (14)	0.0459 (11)	−0.0025 (10)	−0.0006 (9)	0.0192 (11)
C5级	0.0577 (17)	0.065 (2)	0.0597 (19)	0.0159 (16)	0.0042 (15)	0.0035 (17)
O5公司	0.152 (4)	0.088 (2)	0.181（5）	0.016 (2)	−0.098 (4)	−0.033 (3)
C6级	0.0496 (14)	0.0481 (16)	0.0383 (14)	0.0045 (13)	0.0059 (12)	−0.0011 (13)
抄送7	0.0490 (14)	0.0536 (16)	0.0411 (15)	0.0061 (14)	0.0025 (13)	0.0063 (13)
抄送8	0.0425 (12)	0.0681 (18)	0.0399 (18)	0.0039 (13)	−0.0036 (11)	0.0076（13）
C9	0.068 (2)	0.072 (2)	0.080 (3)	−0.0142 (19)	−0.0219 (19)	0.007 (2)
C10号机组	0.085 (3)	0.116 (4)	0.097 (4)	−0.006 (3)	−0.036 (3)	−0.028（3）
C11号机组	0.111 (4)	0.109 (3)	0.047 (2)	−0.009 (3)	−0.029 (2)	−0.002 (2)
第13页	0.115 (4)	0.088 (4)	0.041 (2)	0.000 (2)	0.009 (2)	0.0057 (19)
第14项	0.108 (3)	0.099 (3)	0.047 (2)	0.027 (3)	0.028 (2)	0.010 (2)
第15项	0.074 (2)	0.075 (2)	0.063 (2)	−0.0035 (19)	0.026 (2)	0.0137 (19)
第16号	0.0394 (12)	0.0556（16）	0.0522 (15)	0.0033 (13)	0.0045 (13)	−0.0066 (15)
第17页	0.0406 (13)	0.0490 (14)	0.0436 (14)	0.0035 (12)	−0.0033 (12)	−0.0017 (13)
第18号	0.0405 (12)	0.0432 (14)	0.0347 (13)	0.0033 (11)	−0.0082 (10)	0.0015 (11)
第19号	0.0407 (14)	0.0634 (19)	0.064（2）	0.0070 (14)	−0.0124 (15)	−0.0038（17）
C20个	0.0544 (16)	0.0613 (19)	0.066 (2)	0.0089 (15)	−0.0237 (16)	0.0129 (17)
第21页	0.0617 (18)	0.0544（17）	0.0446 (16)	−0.0014 (15)	−0.0120 (15)	0.0125 (14)
C22型	0.0459 (14)	0.0437 (15)	0.0401 (15)	−0.0009 (12)	−0.0065 (12)	0.0036 (13)
C23型	0.064（2）	0.083 (3)	0.058（2）	−0.002 (2)	0.0065 (18)	0.026 (2)
C24型	0.189 (6)	0.083 (4)	0.097 (4)	0.033 (4)	−0.034 (4)	−0.016 (3)

几何参数（λ，º）顶部

氧化锌	1.975 (2)	C9-C10型	1.480 (7)
氧化锌-O3	2.001 (2)	C9-H9A型	0.97
锌1-N1	2.094 (2)	C9-H9B型	0.97
锌1-N3	2.107 (2)	C10-C11号机组	1.448 (7)
Zn1-N2	2.152 (3)	10点至10点	0.97
O1-C2型	1.375 (4)	C10-H10B型	0.97
O1-C1型	1.416 (5)	C11-H11A型	0.97
N1-C8型	1.273 (4)	C11-H11B型	0.97
N1-C9型	1.462 (5)	C13至C14	1.499 (7)
C1-H1A型	0.96	C13-H13A型	0.97
C1-H1B型	0.96	C13-H13B型	0.97
C1-H1C型	0.96	C14-C15号	1.535 (7)
氧气-C6	1.300 (4)	C14-H14A型	0.97
N2-C13型	1.435（6）	C14-H14B型	0.97
N2-C11型	1.473 (6)	C15-H15A	0.97
N2-H2气体	0.98	C15-H15B型	0.97
C2-C3型	1.361 (5)	C16-C17号	1.443 (4)
C2-C6型	1.432 (5)	C16-H16型	0.93
臭氧-C18	1.316 (3)	C17-C19号	1.415 (4)
编号3-C16	1.278 (4)	第17-18页	1.416 (4)
N3-C15型	1.453 (4)	C18-C22型	1.421 (4)
C3-C4型	1.403 (6)	C19-C20型	1.359 (5)
C3至H3	0.93	C19-H19号	0.93
C4-C5型	1.357（6）	C20-C21型	1.386 (5)
C4-H4型	0.93	C20-H20型	0.93
O4-C22型	1.365 (4)	C21-C22型	1.382 (4)
O4-C23型	1.413 (4)	C21-H21型	0.93
C5至C7	1.402（4）	C23-H23A型	0.96
C5-H5型	0.93	C23-H23B型	0.96
O5-C24型	1.334 (8)	C23-H23C型	0.96
O5-羟色胺5a	0.82	C24-H24A型	0.96
C6至C7	1.413 (4)	C24-H24B型	0.96
C7-C8号机组	1.453 (5)	C24-H24C型	0.96
C8-H8型	0.93

氧-氮-氧	122.87 (10)	C9-C10-H10A	108.1
O2-Zn1-N1型	89.63 (9)	C11-C10-H10B型	108.1
O3-Zn1-N1型	97.45 (10)	C9-C10-H10B	108.1
O2-Zn1-N3	90.01 (9)	H10A-C10-H10B型	107.3
O3-Zn1-N3	87.84 (9)	C10-C11-N2型	117.1 (4)
N1-Zn1-N3型	173.91 (12)	C10-C11-H11A型	108
氧-氮-氮2	123.50 (13)	N2-C11-H11A型	108
O3-Zn1-N2	113.44 (12)	C10-C11-H11B型	108
N1-Zn1-N2型	87.40（13）	N2-C11-H11B型	108
N3-Zn1-N2	87.73 (11)	H11A-C11-H11B型	107.3
C2-O1-C1	116.9 (3)	N2-C13-C14型	117.6 (4)
C8-N1-C9型	117.5（3）	N2-C13-H13A型	107.9
C8-N1-Zn1号	124.4 (2)	C14-C13-H13A型	107.9
C9-N1-Zn1	117.7 (2)	N2-C13-H13B型	107.9
O1-C1-H1A型	109.5	C14-C13-H13B型	107.9
O1-C1-H1B型	109.5	H13A-C13-H13B型	107.2
H1A-C1-H1B型	109.5	C13-C14-C15型	115.7 (4)
O1-C1-H1C型	109.5	C13-C14-H14A型	108.4
H1A-C1-H1C型	109.5	C15-C14-H14A	108.4
H1B-C1-H1C型	109.5	C13-C14-H14B	108.4
C6-O2-Zn1	129.32 (19)	C15-C14-H14B型	108.4
C13-N2-C11型	113.5 (4)	H14A-C14-H14B	107.4
C13-N2-Zn1	112.6 (3)	N3-C15-C14型	110.5 (3)
C11-N2-Zn1	114.6（3）	N3-C15-H15A型	109.5
C13-N2-H2型	105	C14-C15-H15A型	109.5
C11-N2-H2型	105	N3-C15-H15B	109.5
锌1-N2-H2	105	C14-C15-H15B	109.5
C3-C2-O1型	124.3 (4)	H15A-C15-H15B	108.1
C3-C2-C6	121.8 (3)	编号：N3-C16-C17	126.3 (3)
O1-C2-C6型	113.8 (3)	N3-C16-H16型	116.8
C18-O3-Zn1	126.77 (18)	C17-C16-H16型	116.8
C16-N3-C15型	118.6 (3)	C19-C17-C18	119.8 (3)
C16-N3-Zn1	124.7 (2)	C19-C17-C16	116.5 (3)
C15-N3-Zn1	116.4 (2)	C18-C17-C16	123.7（3）
C2-C3-C4型	120.9 (4)	臭氧层碳18-碳17	124.3 (3)
C2-C3-H3型	119.6	O3-C18-C22型	118.7（2）
C4-C3-H3型	119.6	C17-C18-C22型	117.1 (2)
C5-C4-C3	119.2 (3)	C20-C19-C17型	121.3（3）
C5-C4-H4	120.4	C20-C19-H19型	119.3
C3至C4	120.4	C17-C19-H19型	119.3
C22-O4-C23型	116.7 (2)	C19-C20-C21号	119.9 (3)
C4-C5-C7型	121.1 (3)	C19-C20-H20型	120
C4-C5-H5型	119.5	C21-C20-H20型	120
C7-C5-H5型	119.5	C22-C21-C20型	120.5 (3)
C24-O5-H5A型	109.5	C22-C21-H21型	119.7
氧气-C6-C7	125.2 (3)	C20-C21-H21型	119.7
氧气-C6-C2	119.2（3）	O4-C22-C21型	124.1 (3)
C7-C6-C2型	115.7 (3)	O4-C22-C18型	114.5 (2)
C5-C7-C6	121.3 (3)	C21-C22-C18型	121.4 (3)
C5-C7-C8	116.1 (3)	O4-C23-H23A型	109.5
C6-C7-C8型	122.6 (3)	O4-C23-H23B	109.5
N1-C8-C7型	127.6 (3)	H23A-C23-H23B型	109.5
N1-C8-H8型	116.2	O4-C23-H23C	109.5
C7-C8-H8型	116.2	H23A-C23-H23C型	109.5
N1-C9-C10型	115.4 (4)	H23B-C23-H23C	109.5
N1-C9-H9A型	108.4	O5-C24-H24A型	109.5
C10-C9-H9A型	108.4	O5-C24-H24B	109.5
N1-C9-H9B型	108.4	H24A-C24-H24B	109.5
C10-C9-H9B型	108.4	O5-C24-H24C	109.5
H9A-C9-H9B	107.5	H24A-C24-H24C	109.5
C11-C10-C9	116.9 (4)	H24B-C24-H24C	109.5
C11-C10-H10A型	108.1

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C13-H13型A类···氧气^我	0.97	2.58	3.549 (6)	172
C10-H10型B类···O5公司	0.97	2.50	3.340 (7)	144
O5-H5型A类···臭氧	0.82	2.01	2.722 (5)	144

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,z（z）+1/2.

资金筹措信息

这项工作得到了科学研究拨款（a）KAKENHI（20H00336）的部分支持。

工具书类

Addison，A.W.，Rao，T.N.，Reedijk，J.，van Rijn，J.&Verschor，G.C.（1984年）。化学杂志。Soc.道尔顿Trans。第1349-1356页CSD公司交叉参考科学网谷歌学者
 Akitsu，T.、Takeuchi，Y.和Einaga，Y.（2005）。阿克塔·克里斯特。C类61，m324–m328科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 AlDamen，M.A.、Charef，N.、Juwhari，H.K.、Sweidan，K.、Mubarak，M.S.和Peters，D.G.（2016）。化学杂志。结晶器。 46, 411–420. CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Bartyzel，A.（2018年）。J.热学。分析。卡路里。 131, 1221–1236. CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Bermejo，M.R.，Fernández，M.I.，Gómez-Fórneas，E.，González-Noya，A.，Maneiro，M.，Pedrido，R.&Rodríguez，M（2007）。《欧洲无机化学杂志》。第3789–3797页科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 布鲁克（2017）。4月3日,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Fleck，M.、Layek，M.，Saha，R.和Bandyopadhyay，D.（2013年）。过渡金属。化学。 38, 715–724. CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Groom，C.R.，Bruno，I.J.，Lightfoot，M.P.&Ward，S.C.（2016）。阿克塔·克里斯特。B类72, 171–179. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Hübschle，C.B.、Sheldrick，G.M.和Dittrich，B.（2011年）。J.应用。克里斯特。 44, 1281–1284. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Iksi，S.、Guemmout，F.E.、Reguero，M.、Masdeu-Bulto，A.M.和Ghnux，A.（2020年）。化学晶体学杂志. https://doi.org/10.1007/s10870-020-00865-y。谷歌学者
 Ishikawa，N.、Sugita，M.、Ishikawa，T.、Koshihara，S.Y.和Kaizu，Y.（2003）。美国化学杂志。Soc公司。 125, 8694–8695. 交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Jing，B.、Li，L.、Dong，J.和Li，J.（2011）。阿克塔·克里斯特。E类67，m536科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Khalaji，A.D.和Triki，S.（2011年）。Russ.J.坐标。化学。 37, 518–522. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Korhonen，K.和Hämäläinen，R.（1981）。阿克塔·克里斯特。B类37, 829–834. CSD公司交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
 Li，B.、Wen，H.M.、Cui，Y.、Zhou，W.、Qian，G.和Chen，B.（2016）。高级材料。 28, 8819–8860. 交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Long，J.、Guari，Y.、Ferreira，R.A.S.、Carlos，L.D.和Larionova，J.（2018年b条).协调。化学。版次。 363, 57–70. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Lui，W.、Li，G.、Zhao，X.和Wang，L.（2019年）。化学选择, 4,29, 9317-9321. 谷歌学者
 Matar，S.A.、Talib，W.H.、Mustafa，M.S.、Mubarak，M.S.和AlDamen，M.A.（2015）。阿拉伯的。化学杂志。 8, 850–857. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 牛明杰、李振中、张国良、香港、X.J.、香港、张明富（2015）。PLOS ONE公司。https://doi.org/10.1317/journal.pone.0130922。谷歌学者
 努尔·S、戈达德·R、库马尔·S、艾哈迈德·N、萨比尔·S、米特拉·P&赛德尔·R（2018）。化学杂志。结晶器。 48, 164–169. CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Noor，S.W.、Seidel，R.W.、Goddard，R.、Kumar，S.和Sabir，S.（2016）。IUCr数据,1，x161735谷歌学者
 Parsons，S.、Flack，H.D.和Wagner，T.（2013）。阿克塔·克里斯特。B类69, 249–259. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 邱，Z.，Li，L.，Liu，Y.，Xu，T.&Wang，D.（2008）。阿克塔·克里斯特。E类64，m745–m746科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Sacconi，L.（1966年）。协调。化学。版次。 1，126–132交叉参考中国科学院谷歌学者
 Sanmartín，J.、Bermejo，M.R.、García-Deibe，a.M.、Nascimento，O.和Costa-Filho，a.J.（2001）。无机烟囱。学报,318, 135–142. 谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。阿克塔·克里斯特。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年一).阿克塔·克里斯特。A类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015年b条).阿克塔·克里斯特。C类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Siddiqui，H.L.，Iqbal，A.，Ahmad，S.&Weaver，W.（2006年）。分子,11, 206–211. 交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Spackman，M.A.和Jayatilaka，D.（2009年）。晶体工程通讯,11, 19–32. 科学网交叉参考中国科学院谷歌学者
 Tang，B.，Ma，H.，Li，G.，Wang，Y.，Anwar，G..，Shi，R.&Li，H..（2013）。晶体工程通讯,15, 8069–8073. CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Thakurta，S.、Rizzoli，C.、Butcher，R.J.、Gómez-García，C.J.、Garribba，E.和Mitra，S.（2010年）。无机烟囱。学报,336, 1395–1403. CSD公司交叉参考谷歌学者
 特纳，M.J.、麦金农，J.J.、沃尔夫，S.K.、格林伍德，D.J.、斯帕克曼，P.R.、贾亚蒂拉卡，D.&斯帕克门，M.A.（2017）。水晶探险家17.西澳大利亚大学。谷歌学者