Crystal structure of a dimeric β-diketiminate magnesium complex

MacNeil, C.S.; Johnson, K.R.D.; Hayes, P.G.; Boeré, R.T.

doi:10.1107/S2056989016017394

研究通信

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第72卷| 第12部分| 2016年12月| 第1754-1756页

https://doi.org/10.107/S2056989016017394

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晶体结构二聚体的β-二酮亚胺镁配合物

康纳·S·麦克尼尔，^一凯文·约翰逊，^一保罗·海耶斯 ^一和雷内·T·波尔 ^一 ^*

^一加拿大T1K 3M4，Lethbridge，AB，Lethbridge大学化学与生物化学系
^*通信电子邮件：boere@uleth.ca

美国普渡大学M.Zeller编辑(2016年10月20日收到； 2016年10月28日接受； 2016年11月4日在线)

二聚体的固态结构β-讨论了二酮亚胺镁（II）配合物。化合物di-μ-碘-双-[（{4-氨基-1,5-双-[2,6-双-（丙-2-基）苯基]戊-3-烯-2-基亚乙基}氮杂-κ²N个，N个′）镁（II）]甲苯倍半溶剂，[Mg₂（C）₂₉H（H）₄₁N个₂)₂我₂]·1.5摄氏度₇H（H）₈，结晶为两个独立的分子，每个分子有2个/米结晶学的位点对称性，位于Wyckoff现场2c（c）和2d日这些具有对称当量的镁原子，由桥接μ-具有非常相似的Mg-I距离的碘配体。两个镁原子位于略低于（～0.5 λ）由配体支架中的N–C–N原子定义的最小平方平面，近似四面体配位。在Wyckoff位点4处，一个半甲苯溶剂分子相对于镜侧对称性无序我和2一分别为。在前一种情况下，两种甲苯分子在偏心平行堆叠排列中相互作用；最短的C到C′(π–π)距离3.72 (1) 对这种相互作用进行了测量。

关键词：单晶X射线研究;低氧化性;β-二酮亚胺类;二聚镁络合物.

CCDC参考：1512965

类似文章

1.化学背景

无处不在的β-二酮亚胺（Nacnac）辅助配体可能来源于配位化学中类似的乙酰丙酮（acac）配体。acac的这种氮类似物允许通过改变N原子上的基团对配体骨架进行模块化电子和空间位阻调谐，这在文献中描述的低氧化态金属中产生了显著的稳定性，尤其是已故的Lappert教授（Bourget-Merle等。, 2002 ). 而第2组金属的化学主要由+2定义氧化状态，Cameron Jones及其同事的一次里程碑式的抗议，描述了一种镁^我含有Nacnac配体并含有共价镁-镁键的络合物[Mg-Mg=2.8457 （8）已报告（绿色等。, 2007 ). 合成这些镁的重要前体^二化合物是二聚体氢化物和碘化物桥接的镁^二含不同空间体积Nacnac配体的I配合物。值得注意的是，只有一个β-二酮亚胺稳定镁₂我₂复合物的晶体特征（Bonyhady等。, 2010 ). 本报告描述了之前未报告的镁₂我₂作为两个独立的二聚体结晶的络合物，适合直接比较测量数据。

2.结构注释

标题化合物（图1)在单斜晶系中被报道为晶体学独立的二聚体空间组 C类2/米每个二聚体有2个/米对称性，因此每个分子中只有¼是唯一的。

图1
标题化合物分子结构的位移椭球图（50%概率水平），显示Mg1的两个独立金属环境(一)和Mg2(b条)，每个都有场地对称性第页，共2页/米每种金属都与一个碘和半个Nacnac配体结合，它们在晶体学上是独立的。为了清楚起见，省略了氢原子和无序甲苯分子。

两种镁₂我₂碎片在晶体学上与配位Nacnac配体支架正交。镁原子位于0.512 (4) ？和0.473 (3) ？超出由（N1–C1–C1–N1）或（N2–C21–C21-N2）定义的平均最小平方平面，这主要表明κ²粘合。螯合环原子C2和C22偏离这些平面0.127 （4）和0.111 (4) 分别为：。如前所述，最好描述坐标几何；然而，有报道称第页导致金属偏离配体计算平面更明显的轨道（Randall等。, 2000 ). 每个镁原子的几何形状都是伪四面体；平均四面体角为106.6°。配体的主链不是严格平面的；测量了相同的扭转角[Mg1-N1-C1-C2=10.2 （3）和Mg2-N2-C21-C22=10.1 (3)°]. Mg-I键长[Mg1-I1=2.7718 (9) 奥，Mg2-I2=2.7581 (9) Å]与之前报道的类似结构[Mg1-I1=2.7471 （10），Mg1-I1′=2.7667 (11) Å; 骨瘦如柴等。, 2010]。同样，Mg-I-Mg’角与先前报道的结构比较好，并且在本晶体中误差范围内相等[Mg1-I1-Mg1’=83.62 （3），I1-Mg1-I1′=96.38 （3） °和Mg2-I2-Mg2′=83.14 （3），I2-Mg2-I2′=96.86 （3） °]。

3.合成与结晶

在干燥的氩气气氛下，向烤箱驱动的Schlenk烧瓶中注入锂^浸渍Nacnac（3.71 g、 8.74个毫摩尔），氯化镁₂(2.45 g、 8.80节 mmol）和磁性搅拌棒。二乙醚（70 mL，在二苯甲酮（ketyl）钠上干燥 K通过真空转移，提供混浊的米色溶液。将反应混合物加热至273 K搅拌三次 h.然后将烧瓶加热至室温，并在减压下去除所有挥发物。将产生的白色残留物在甲苯中重新配制，并通过细孔玻璃料，提供清澈的滤液。滤液在真空下浓缩，并在238℃下从该浓缩甲苯溶液中生长出适合衍射的单晶英国。¹核磁共振氢谱（CDCl_三):δ7.12 (t吨，^三J型_{HH（小时）}= 7.6 Hz，4H，芳香族CH（H）), 6.97 (d日，^三J型_{HH（小时）}= 7.6 Hz，8H，芳香族CH（H）), 4.76 (秒，2H，NC（CH_三)C类H（H）)，3.02(服务提供商，^三J型_{HH（小时）}= 6.8 赫兹、8H、CH（H）（CH）_三)₂), 1.57 (秒，12H，NC（CH（H）_三)瑞士），1.04[d日，^三J型_{HH（小时）}= 6.8 赫兹，24H，CH（CH（H）_三)（瑞士_三)], 0.78 [d日，^三J型_{HH（小时）}= 6.8 赫兹，24小时，CH（CH_三)（C）H（H）_三)].¹³C类{¹H} 核磁共振（CDCl_三):δ169.9（北C类（CH）_三)CH），143.6（芳香族C类)，142.6（芳香C类)，125.6（芳香C类H），123.8（芳香C类H），94.8（NC（CH_三)C类H），28.0(C类H（瑞士_三)₂)，25.6（CH（CH_三)(C类H（H）_三))，24.7（瑞士(C类H（H）_三)（瑞士_三))，24.4（NC(C类H（H）_三)中国）。C的分析计算₅₈H（H）₈₂我₂镁₂N个₄：C，61.23；H、 7.26；N、 4.92、。发现：C，61.06；H、 6.98；N、 5.14、。

4.细化

在晶体中，甲苯分子占据Wyckoff特殊位置2一和4我和无序的w.r.t/米和米对称性；令人惊讶的是，两者都与分子平面有关垂直的晶体镜。两种甲苯分子（至少近似）与典型的方向共面，其中甲基碳C47和C57靠近环的C44和C54，与芳香溶剂的相互作用一致（Martinez&Iverson，2012 ). 这些无序基团还具有较大的位移参数，表明溶剂腔内有相当大的运动自由度。各向异性精炼在对所有溶剂碳原子应用相似性、环平直性和近似各向同性位移约束（每个约束的s.u.为0.1）后进行。此外，C41–C47距离限制为1.45±0.01 ε和C54和C57的位移椭球体约束为相同。更多技术说明见成本加保险费、运费文件和存档RES文件已提供。晶体数据、数据采集和结构精炼表1总结了详细信息.

表1
实验细节

水晶数据
化学配方	[镁₂（C）₂₉H（H）₄₁N个₂)₂我₂]·1.5摄氏度₇H（H）₈
M（M）_对	1275.89
晶体系统，空间组	单诊所，C类2/米
温度（K）	173
一，b条，c（c）(Å)	19.1596 (15), 21.0532 (16), 16.5711 (13)
β(°)	99.9350 （8）
V（V）(Å^三)	6584.1 (9)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	1.02
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.25 × 0.05

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII CCD区域探测器
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2008 )
T型_最小值，T型_最大值	0.685, 0.746
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	40851, 8630, 7569
R（右）_整数	0.039
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.687

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.029, 0.087, 1.06
反射次数	8630
参数数量	425
约束装置数量	150
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值，Δρ_最小值（eó）⁻³)	1.10, −0.85
计算机程序：4月2日和圣普卢斯（布鲁克，2008年),SHELXT公司（谢尔德里克，2015年一 ),2014年10月（谢尔德里克，2015年b条 ),金刚石（勃兰登堡，1999年 )和公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

CCDC参考：1512965

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989016017394/zl2683sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989016017394/zl2683Isup2.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2008）；细胞精细化： 圣普卢斯（布鲁克，2008）；数据缩减：圣普卢斯（布鲁克，2008）；用于求解结构的程序：SHELXT（Sheldrick，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：金刚石（勃兰登堡，1999）；用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）。

双-µ-碘-双[（{4-氨基-1,5-双[2,6-双（丙-2-基）苯基]戊-3-烯-2-亚基}氮杂-κ²N个，N个'）镁（II]甲苯倍半溶剂顶部

水晶数据顶部

[镁₂（C）₂₉H（H）₄₁N个₂)₂我₂]·1.5摄氏度₇H（H）₈	F类(000) = 2652
M（M）_对= 1275.89	D类_x个=1.287毫克/米⁻^三
单诊所，C类2/米	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 19.1596 (15) Å	9807次反射的单元参数
b条= 21.0532 (16) Å	θ= 2.2–29.0°
c（c）= 16.5711 (13) Å	µ=1.02毫米⁻¹
β=99.9350（8）°	T型=173 K
V（V）= 6584.1 (9) Å^三	板，无色
Z轴= 4	0.3×0.25×0.05毫米

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	8630个独立反射
辐射源：精细聚焦密封管，Bruker D8	7569次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.039
探测器分辨率：66.06像素mm^-1个	θ_最大值= 29.2°,θ_最小值= 1.5°
φ和ω扫描	小时=−26→25
吸收校正：多扫描（SADABS；布鲁克，2008年）	k个=−28→28
T型_最小值= 0.685,T型_最大值= 0.746	我=−21→22
40851测量反射

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置：双
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.029	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.087	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.047P（P）)²+ 7.993P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.06	(Δ/σ)_最大值=0.001
8630次反射	Δρ_最大值=1.10埃⁻^三
425个参数	Δρ_最小值=−0.85埃⁻^三
150个约束

特殊细节顶部

实验将一个涂有Paratone（TM）油的晶体安装在精细玻璃毛细管的末端，并在Kryoflex衍射仪的气流中冷却。

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼在精炼过程中，在晶格的两个不同位置发现了大约两个甲苯溶剂分子对应的峰。第一个布置在镜像对称的位置，而第二个布置在2/m对称的位置。这两种疾病都被成功地建模为头尾两部分疾病。使用SHELXL中的PART-1指令对两组患者进行治疗。通过Platon“挤压”计算（从模型中去除甲苯分子）检查了模型的正确性。这证实了两个空腔在（0 0 0）下容纳一种溶剂，在（0.5 0.5）下容纳两种甲苯。总电子数为282，与模型吻合良好。因此，溶剂无序模型被认为是可以接受的，所观察到的溶剂的大位移椭球体符合它们所占据的大空腔[注意，两个甲苯分子占据了大空腔（vol 420 A^三)在（0.5-0.5）处，且中心对称]。考虑到令人满意的无序模型，“挤压”替代方案没有进一步追求。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
I1类	0.46274（2）	0.5000	0.37517 (2)	0.03058 (6)
镁1	0.59211 (4)	0.5000	0.48017 (5)	0.02150 (16)
N1型	0.65995 (8)	0.57257 (7)	0.47110（9）	0.0224 (3)
C1类	0.72901 (10)	0.56076 (9)	0.49351 (11)	0.0257 (4)
指挥与控制	0.75816 (14)	0.5000	0.51065 (17)	0.0284 (5)
氢气	0.8058	0.5000	0.5387	0.034*
C3类	0.78216 (11)	0.61457 (10)	0.50034 (14)	0.0358 (4)
H3A型	0.7672	0.6454	0.4564	0.054美元*
H3B型	0.8289	0.5976	0.4954	0.054*
H3C公司	0.7848	0.6355	0.5536	0.054美元*
补体第四成份	0.63813 (10)	0.63530 (8)	0.44142 (11)	0.0253 (3)
C5型	0.62373 (12)	0.64509 (10)	0.35578 (12)	0.0355 (4)
C6级	0.60249 (12)	0.70552 (11)	0.32644（14）	0.0410 (5)
H6型	0.5930	0.7128	0.2690	0.049*
抄送7	0.59498 (11)	0.75462 (10)	0.37861 (14)	0.0392 (5)
H7型	0.5809	0.7954	0.3573	0.047*
抄送8	0.60787 (11)	0.74456 (9)	0.46182 (13)	0.0340 (4)
H8型	0.6020	0.7787	0.4975	0.041*
C9级	0.62950（9）	0.68511 (9)	0.49528 (12)	0.0264 (4)
C10号机组	0.63386 (19)	0.59313 (12)	0.29663 (14)	0.0576（8）
H10型	0.6325	0.5517	0.3258	0.069*
C11号机组	0.7059 (2)	0.5988 (2)	0.27163 (19)	0.0821 (11)
H11A型	0.7110	0.6412	0.2490	0.123*
H11B型	0.7104	0.5666	0.2301	0.123*
H11C型	0.7429	0.5922	0.3196	0.123*
第12项	0.5753 (2)	0.59180 (17)	0.22101 (17)	0.0808 (12)
H12A型	0.5293	0.5861	0.2382	0.121*
H12B型	0.5838	0.5565	0.1854	0.121美元*
H12C型	0.5755	0.6319	0.1910	0.121*
第13页	0.64282 (10)	0.67773（9）	0.58785 (12)	0.0275 (4)
第13页	0.6631	0.6345	0.6017	0.033*
第14项	0.69583 (12)	0.72759 (10)	0.62973 (13)	0.0361 (4)
H14A型	0.7395	0.7255	0.6065	0.054*
H14B型	0.7068	0.7189	0.6887	0.054美元*
H14C型	0.6750	0.7701	0.6207	0.054*
第15项	0.57359 (12)	0.68351 (11)	0.62128 (14)	0.0383（5）
H15A型	0.5547	0.7266	0.6115	0.058*
H15B型	0.5825	0.6749	0.6803	0.058*
H15C型	0.5392	0.6528	0.5935	0.058*
I2类	0.51634 (2)	1	0.12648（2）	0.03119 (6)
镁2	0.59599 (4)	1	0.00282 (5)	0.02144 (16)
氮气	0.66642 (8)	0.92871 (7)	0.00180（9）	0.0225 (3)
C21型	0.72597 (10)	0.93959 (9)	−0.02728 (11)	0.0253 (3)
C22型	0.74947 (14)	1	−0.04657 (16)	0.0272 (5)
H22（H22）	0.7870	1	−0.0774	0.033*
C23型	0.77445 (12)	0.88511（10）	−0.03973 (15)	0.0384 (5)
H23A型	0.7525	0.8597	−0.0869	0.058*
H23B型	0.7824	0.8584	0.0094	0.058*
H23C型	0.8199	0.9019	−0.0498	0.058*
第24页	0.65529 (10)	0.86588 (8)	0.03156 (11)	0.0250（3）
C25型	0.62506 (10)	0.81781 (9)	−0.02154 (13)	0.0297 (4)
C26型	0.61649 (12)	0.75767 (9)	0.01142（15）	0.0377 (5)
H26型	0.5963	0.7244	−0.0237	0.045*
C27型	0.63679 (13)	0.74582 (10)	0.09373 (15)	0.0409 (5)
氢27	0.6315	0.7044	0.1145	0.049*
C28型	0.66474 (12)	0.79370 (10)	0.14621 (14)	0.0377 (5)
H28水	0.6778	0.7851	0.2031	0.045*
C29型	0.67400 (11)	0.85467 (9)	0.11669 (12)	0.0303 (4)
C30型	0.60077 (12)	0.82777 (10)	−0.11274 (13)	0.0347（4）
H30型	0.6122	0.8724	−0.1263	0.042*
C31号机组	0.52111 (13)	0.81844 (13)	−0.13632 (16)	0.0476 (6)
第三十一条	0.4968	0.8450	−0.1013	0.071*
H31B型	0.5094	0.7737	−0.1290	0.071*
H31C型	0.5059	0.8306	−0.1938	0.071*
C32号机组	0.63876 (16)	0.78248 (14)	−0.16440 (17)	0.0569 (7)
H32A型	0.6263	0.7939	−0.2224	0.085*
H32B型	0.6240	0.7387	−0.1566	0.085*
H32C型	0.6901	0.7861	−0.1469	0.085*
C33号机组	0.70560 (13)	0.90637（10）	0.17521 (13)	0.0397 (5)
H33型	0.6898	0.9480	0.1493	0.048美元*
C34号机组	0.67992 (17)	0.90348 (13)	0.25765 (15)	0.0532（7）
H34A型	0.6978	0.8647	0.2868	0.080*
H34B型	0.6280	0.9033	0.2483	0.080*
H34C型	0.6975	0.9406	0.2906	0.080*
C35号	0.78677 (15)	0.90533 (15)	0.18808 (17)	0.0580 (7)
H35A型	0.8025	0.9141	0.1360	0.087*
H35B型	0.8040	0.8634	0.2082	0.087*
H35C型	0.8058	0.9378	0.2283	0.087*
C41型	0.9540 (5)	0.4720 (3)	0.3549 (5)	0.102 (3)	0.5
C42型	1.0143（4）	0.5045 (4)	0.3919 (5)	0.187 (5)	0.5
H42型	1.0542	0.4816	0.4192	0.225美元*	0.5
C43型	1.0160 (4)	0.5704 (4)	0.3890 (5)	0.152 (5)	0.5
H43型	1.0572	0.5926	0.4143	0.182*	0.5
第四十四条	0.9576 (5)	0.6039（3）	0.3491 (6)	0.121 (5)	0.5
H44型	0.9588	0.6490	0.3471	0.145*	0.5
C45型	0.8974 (4)	0.5714 (5)	0.3120 (5)	0.126 (4)	0.5
H45型	0.8574	0.5942	0.2848	0.151*	0.5
C46型	0.8956 (3)	0.5054 (5)	0.3149 (4)	0.144（3）	0.5
H46型	0.8544	0.4832	0.2896	0.173*	0.5
C47型	0.9551 (10)	0.4064（6）	0.3783 (11)	0.182 (8)	0.5
H47A型	0.9814	0.3818	0.3432	0.273*	0.5
H47B型	0.9065	0.3904	0.3721	0.273*	0.5
H47C型	0.9783	0.4022	0.4356	0.273*	0.5
C51型	0.4909 (5)	0.5329 (5)	0.0100 (9)	0.062 (3)	0.25
第52页	0.4451 (7)	0.5090 (8)	0.0664 (8)	0.089 (4)	0.25
H52型	0.4180	0.5332	0.0983	0.107*	0.25
第53页	0.4504 (9)	0.4432 (8)	0.0627 (11)	0.096 (4)	0.25
H53型	0.4248	0.4181	0.0953	0.115*	0.25
第54页	0.4909 (5)	0.4132 (9)	0.0138 (13)	0.094 (3)	0.25
H54型	0.4863	0.3683	0.0150	0.113*	0.25
C55级	0.5385 (7)	0.4335 (7)	−0.0385 (9)	0.065 (3)	0.25
H55型	0.5662	0.4074	−0.0675	0.078*	0.25
第56页	0.5355 (5)	0.5010 (10)	−0.0379 (6)	0.060 (2)	0.25
人56	0.5632	0.5249	−0.0694	0.072*	0.25
第57页	0.4909 (5)	0.6025 (7)	0.0146 (16)	0.094 (3)	0.25
H57A型	0.5397	0.6182	0.0203	0.141*	0.25
H57B型	0.4704	0.6160	0.0621	0.141*	0.25
H57C型	0.4627	0.6199	−0.0355	0.141*	0.25

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
I1类	0.02707 (10)	0.04085 (11)	0.02362 (9)	0	0.00375 (6)	0
镁1	0.0218（4）	0.0190 (4)	0.0237 (4)	0	0.0038 (3)	0
N1型	0.0245 (7)	0.0217 (7)	0.0208 (7)	−0.0015 (5)	0.0030 (5)	0.0019（5）
C1类	0.0250 (8)	0.0290 (9)	0.0231 (8)	−0.0044 (7)	0.0044 (7)	−0.0005 (7)
指挥与控制	0.0193 (11)	0.0334 (14)	0.0308（13）	0	−0.0001 (10)	0
C3类	0.0269 (9)	0.0334 (10)	0.0468 (12)	−0.0079 (8)	0.0060 (8)	−0.0005 (9)
补体第四成份	0.0250 (8)	0.0240 (8)	0.0257 (8)	−0.0053 (7)	0.0012 (7)	0.0060 (7)
C5型	0.0450 (12)	0.0328 (10)	0.0274 (9)	−0.0100 (9)	0.0021 (8)	0.0079 (8)
C6级	0.0444 (12)	0.0425（12）	0.0325 (10)	−0.0090 (10)	−0.0031 (9)	0.0178 (9)
抄送7	0.0333 (10)	0.0321 (10)	0.0489（13）	−0.0017 (8)	−0.0021 (9)	0.0189 (9)
抄送8	0.0300 (10)	0.0258 (9)	0.0444 (11)	0.0017 (7)	0.0015 (8)	0.0078 (8)
C9级	0.0219 (8)	0.0238 (8)	0.0323 (9)	−0.0010 (6)	0.0010 (7)	0.0054 (7)
C10号机组	0.111（2）	0.0386 (12)	0.0219 (10)	−0.0106 (14)	0.0087 (12)	0.0047 (9)
C11号机组	0.103 (3)	0.104 (3)	0.0386 (15)	0.033 (2)	0.0097 (16)	−0.0168 (16)
第12项	0.131 (3)	0.077 (2)	0.0299 (13)	−0.055 (2)	0.0009 (16)	0.0018 (13)
第13页	0.0289 (9)	0.0227 (8)	0.0301 (9)	0.0018 (7)	0.0031 (7)	0.0005 (7)
第14项	0.0353（11）	0.0335 (10)	0.0365 (11)	−0.0024 (8)	−0.0024 (8)	−0.0025 (8)
第15项	0.0336 (10)	0.0384（11）	0.0448 (12)	−0.0001 (9)	0.0120 (9)	−0.0006 (9)
I2类	0.02600 (10)	0.04328 (11)	0.02399 (9)	0	0.00348 (6)	0
镁2	0.0217 (4)	0.0177 (4)	0.0251（4）	0	0.0045 (3)	0
氮气	0.0246 (7)	0.0191 (7)	0.0239 (7)	0.0018 (5)	0.0046 (6)	0.0003 (5)
C21型	0.0259 (8)	0.0256 (8)	0.0249 (8)	0.0041 (7)	0.0053 (7)	−0.0017 (7)
C22型	0.0268 (12)	0.0301 (13)	0.0270 (12)	0	0.0110 (10)	0
C23型	0.0348 (11)	0.0321 (10)	0.0521 (13)	0.0071 (8)	0.0181 (9)	−0.0028（9）
第24页	0.0255 (8)	0.0183 (8)	0.0325 (9)	0.0047 (6)	0.0083 (7)	0.0017 (7)
C25型	0.0301 (9)	0.0231 (8)	0.0378 (10)	0.0021 (7)	0.0117（8）	−0.0028 (7)
C26型	0.0415 (11)	0.0208 (9)	0.0536 (13)	−0.0003 (8)	0.0158 (10)	−0.0038 (8)
C27型	0.0461 (12)	0.0221 (9)	0.0580（14）	0.0059 (8)	0.0184 (11)	0.0093 (9)
C28型	0.0425 (12)	0.0298 (10)	0.0418 (11)	0.0093 (9)	0.0096 (9)	0.0125 (9)
C29型	0.0322 (10)	0.0243 (9)	0.0339 (10)	0.0058 (7)	0.0048 (8)	0.0049 (7)
C30型	0.0392 (11)	0.0309 (10)	0.0351（10）	−0.0042 (8)	0.0096 (8)	−0.0097 (8)
C31号机组	0.0404 (12)	0.0484 (13)	0.0522 (14)	−0.0062（10）	0.0029 (11)	−0.0091 (11)
C32号机组	0.0612 (17)	0.0616 (17)	0.0517 (15)	0.0024 (13)	0.0203 (13)	−0.0234 (13)
C33号机组	0.0564 (13)	0.0305 (10)	0.0279（10）	0.0045 (9)	−0.0047 (9)	0.0059 (8)
C34号机组	0.0751 (19)	0.0495 (14)	0.0329 (12)	0.0168 (13)	0.0028 (12)	0.0024 (10)
C35号	0.0578 (16)	0.0669 (18)	0.0445 (14)	−0.0163 (14)	−0.0046 (12)	0.0016 (12)
C41型	0.115 (6)	0.089 (5)	0.118 (6)	0.009 (5)	0.062（5）	−0.015 (4)
C42型	0.155 (7)	0.176 (8)	0.213 (8)	0.027 (10)	−0.018 (7)	0.015（10）
C43型	0.136 (8)	0.139 (8)	0.163 (8)	−0.019 (7)	−0.022 (7)	0.026 (7)
第四十四条	0.151 (9)	0.084 (6)	0.136 (8)	0.002 (6)	0.051（7）	0.035 (6)
C45型	0.092 (6)	0.149 (8)	0.143 (8)	0.001 (6)	0.042 (6)	0.035 (6)
C46型	0.104 (5)	0.161 (7)	0.176 (7)	−0.022 (9)	0.048 (5)	−0.012 (9)
C47型	0.231 (16)	0.135 (11)	0.221 (15)	−0.011 (11)	0.150 (13)	−0.034 (11)
C51型	0.051 (6)	0.070 (5)	0.054（6）	0.014 (5)	−0.019 (4)	−0.011 (5)
第52页	0.071 (6)	0.085 (7)	0.095 (6)	0.007 (5)	−0.032 (5)	−0.006 (6)
第53页	0.072（6）	0.112 (7)	0.093 (7)	−0.002 (6)	−0.017 (5)	0.001 (6)
第54页	0.078 (5)	0.107 (6)	0.084 (6)	0.001 (5)	−0.022 (4)	0.001 (5)
C55级	0.047 (5)	0.081 (6)	0.059 (5)	−0.015 (5)	−0.011 (4)	0.016 (5)
第56页	0.049（4）	0.077 (5)	0.046 (4)	0.000 (6)	−0.010 (3)	0.001 (6)
第57页	0.078 (5)	0.107 (6)	0.084 (6)	0.001 (5)	−0.022 (4)	0.001 (5)

几何参数（λ，º）顶部

I1-镁1	2.7718 (9)	C24-C29型	1.414 (3)
I1-镁1^我	2.7785 (9)	C25-C26型	1.400 (3)
Mg1-I1型^我	2.7785 (9)	C25-C30型	1.517 (3)
Mg1-N1型^ii（ii）	2.0283 (16)	C26-H26型	0.9500
Mg1-N1型	2.0283（16）	C26-C27型	1.375 (3)
N1-C1型	1.335 (2)	C27-H27型	0.9500
N1-C4型	1.446 (2)	C27-C28型	1.378（3）
C1-C2型	1.405 (2)	C28-H28型	0.9500
C1至C3	1.514 (3)	C28-C29型	1.396 (3)
C2-C1型^ii（ii）	1.405 (2)	C29-C33型	1.513 (3)
C2-H2型	0.9500	C30-H30型	1
C3-H3A型	0.9800	C30-C31型	1.522 (3)
C3-H3B型	0.9800	C30-C32型	1.545（3）
C3-H3C型	0.9800	C31-H31A型	0.9800
C4-C5型	1.413 (3)	C31-H31B型	0.9800
C4至C9	1.405 (3)	C31-H31C型	0.9800
C5至C6	1.397 (3)	C32-H32A型	0.9800
C5至C10	1.504 (3)	C32-H32B型	0.9800
C6-H6型	0.9500	C32-H32C型	0.9800
C6至C7	1.371 (4)	C33-H33型	1
C7-H7型	0.9500	C33-C34型	1.531 (3)
C7-C8号机组	1.375 (3)	C33-C35型	1.533 (4)
C8-H8型	0.9500	C34-H34A型	0.9800
C8-C9型	1.402 (3)	C34-H34B型	0.9800
C9-C13型	1.519 (3)	C34-H34C型	0.9800
C10-H10型	1	C35-H35A	0.9800
C10-C11号机组	1.513 (5)	C35-H35B型	0.9800
C10-C12	1.531 (4)	C35-H35C型	0.9800
C11-H11A型	0.9800	C41-C42型	1.3900
C11-H11B型	0.9800	C41-C46型	1.3900
C11-H11C型	0.9800	C41-C47	1.433 (8)
C12-H12A型	0.9800	C42-H42型	0.9500
C12-H12B型	0.9800	C42-C43型	1.3900
C12-H12C型	0.9800	C43-H43型	0.9500
C13-H13型	1	C43-C44型	1.3900
C13至C14	1.540 (3)	C44-H44型	0.9500
C13-C15型	1.528 (3)	C44-C45型	1.3900
C14-H14A型	0.9800	C45-H45型	0.9500
C14-H14B型	0.9800	C45-C46型	1.3900
2014年4月14日	0.9800	C46-H46型	0.9500
C15-H15A型	0.9800	C47-H47A型	0.9800
C15-H15B型	0.9800	C47-H47B型	0.9800
C15-H15C型	0.9800	C47-H47C型	0.9800
I2-Mg2	2.7581 (9)	C51-C52	1.476 (14)
I2-Mg2^三	2.7627 (9)	C51-C56	1.430 (13)
镁-I2^三	2.7627 (9)	C51-C57	1.468 (15)
Mg2-Mg2镁^三	3.6634（17）	C52-H52型	0.9500
Mg2-N2^四	2.0203 (16)	C52-C53	1.391 (17)
Mg2-N2	2.0203 (16)	C53-H53型	0.9500
N2-C21型	1.333 (2)	C53至C54	1.370 (16)
N2-C24型	1.440 (2)	C54-H54型	0.9500
C21-C22型	1.404 (2)	C54-C55	1.427 (16)
C21-C23型	1.512（3）	C55-H55型	0.9500
C22-C21型^四	1.404 (2)	C55-C56	1.423 (18)
C22-小时22	0.9500	C56-H56型	0.9500
C23-H23A	0.9800	C57-H57A型	0.9800
C23-H23B型	0.9800	C57-H57B型	0.9800
C23-H23C型	0.9800	C57-H57C型	0.9800
C24-C25型	1.399 (3)

Mg1-I1-Mg1镁^我	83.62 (3)	C25-C24-N2型	121.24 (16)
I1-毫克1-I1^我	96.38 (3)	C25-C24-C29型	120.85 (17)
N1型^ii（ii）-Mg1-I1型	117.94 (5)	C29-C24-N2型	117.89 (16)
N1-Mg1-I1型	117.94 (5)	C24-C25-C26型	118.20 (19)
N1型^ii（ii）-Mg1-I1型^我	113.99 (5)	C24-C25-C30型	123.29 (17)
N1-Mg1-I1型^我	113.99 (5)	C26-C25-C30型	118.51 (18)
N1-Mg1-N1型^ii（ii）	97.76（9）	C25-C26-H26型	119.4
C1-N1-Mg1	117.15 (12)	C27-C26-C25型	121.3 (2)
C1-N1-C4	118.66 (15)	C27-C26-H26	119.4
C4-N1-Mg1型	124.19 (12)	C26-C27-H27型	119.8
N1-C1-C2型	124.49 (18)	C26-C27-C28型	120.39 (19)
N1-C1-C3	120.20 (17)	C28-C27-H27型	119.8
C2-C1-C3	115.30（17）	C27-C28-H28型	119.6
C1-C2-C1^ii（ii）	131.1 (2)	C27-C28-C29型	120.7 (2)
C1类^ii（ii）-C2-H2型	114.4	C29-C28-H28型	119.6
C1-C2-H2	114.4	C24-C29-C33型	121.59 (17)
C1-C3-H3A型	109.5	C28-C29-C24型	118.52 (19)
C1-C3-H3B型	109.5	C28-C29-C33型	119.86 (19)
C1-C3-H3C型	109.5	C25-C30-H30型	108.2
H3A-C3-H3B型	109.5	C25-C30-C31型	111.07 (19)
H3A-C3-H3C型	109.5	C25-C30-C32	111.9 (2)
H3B-C3-H3C型	109.5	C31-C30-H30	108.2
C5-C4-N1型	118.02 (17)	C31-C30-C32	109.01 (19)
C9-C4-N1型	121.63 (15)	C32-C30-H30	108.2
C9-C4-C5	120.33 (17)	C30-C31-H31A型	109.5
C4-C5-C10型	121.58 (19)	C30-C31-H31B型	109.5
C6-C5-C4	118.5 (2)	C30-C31-H31C	109.5
C6-C5-C10型	119.88（19）	H31A-C31-H31B型	109.5
C5-C6-H6型	119.2	H31A-C31-H31C型	109.5
C7-C6-C5型	121.5 (2)	H31B-C31-H31C型	109.5
C7-C6-H6型	119.2	C30-C32-H32A型	109.5
C6-C7-H7型	120.1	C30-C32-H32B型	109.5
C6-C7-C8型	119.75 (19)	C30-C32-H32C型	109.5
C8-C7-H7型	120.1	H32A-C32-H32B型	109.5
C7-C8-H8型	119.2	H32A-C32-H32C型	109.5
C7-C8-C9	121.6 (2)	H32B-C32-H32C型	109.5
C9-C8-H8	119.2	C29-C33-H33型	107.3
C4-C9-C13型	123.19 (16)	C29-C33-C34型	112.9 (2)
C8-C9-C4型	118.29（18）	C29-C33-C35型	111.3 (2)
C8-C9-C13型	118.51 (18)	C34-C33-H33	107.3
C5-C10-H10型	107.6	C34-C33-C35	110.5 (2)
C5-C10-C11	110.4 (2)	C35-C33-H33	107.3
C5-C10-C12	112.8 (3)	C33-C34-H34A	109.5
C11-C10-H10型	107.6	C33-C34-H34B	109.5
C11-C10-C12号机组	110.6（2）	C33-C34-H34C	109.5
C12-C10-H10型	107.6	H34A-C34-H34B	109.5
C10-C11-H11A型	109.5	H34A-C34-H34C	109.5
C10-C11-H11B型	109.5	H34B-C34-H34C型	109.5
C10-C11-H11C	109.5	C33-C35-H35A型	109.5
H11A-C11-H11B型	109.5	C33-C35-H35B	109.5
H11A-C11-H11C型	109.5	C33-C35-H35C	109.5
H11B-C11-H11C型	109.5	H35A-C35-H35B型	109.5
C10-C12-H12A型	109.5	H35A-C35-H35C型	109.5
C10-C12-H12B型	109.5	H35B-C35-H35C型	109.5
C10-C12-H12C型	109.5	C42-C41-C46	120
H12A-C12-H12B型	109.5	C42-C41-C47	112.5 (10)
H12A-C12-H12C型	109.5	C46-C41-C47	126.2 (10)
H12B-C12-H12C	109.5	C41-C42-H42型	120
C9-C13-H13型	108.4	C41-C42-C43	120
C9-C13-C14型	111.60 (16)	C43-C42-H42型	120
C9-C13-C15型	110.67 (16)	C42-C43-H43型	120
C14-C13-H13型	108.4	C42-C43-C44	120
C15-C13-H13	108.4	C44-C43-H43型	120
C15-C13-C14型	109.19 (17)	C43-C44-H44型	120
C13-C14-H14A	109.5	C45-C44-C43	120
C13-C14-H14B	109.5	C45-C44-H44型	120
C13-C14-H14C	109.5	C44-C45-H45型	120
H14A-C14-H14B	109.5	C44-C45-C46	120
H14A-C14-H14C	109.5	C46-C45-H45型	120
H14B-C14-H14C型	109.5	C41-C46-H46型	120
C13-C15-H15A型	109.5	C45-C46-C41	120
C13-C15-H15B	109.5	C45-C46-H46型	120
C13-C15-H15C	109.5	C41-C47-H47A型	109.5
H15A-C15-H15B	109.5	C41-C47-H47B	109.5
H15A-C15-H15C	109.5	C41-C47-H47C	109.5
H15B-C15-H15C型	109.5	H47A-C47-H47B	109.5
Mg2-I2-Mg2^三	83.14 (3)	H47A-C47-H47C型	109.5
I2-Mg2-I2^三	96.86（3）	H47B-C47-H47C型	109.5
I2-Mg2-Mg2^三	48.48 (2)	C56-C51-C52	132.0 (13)
I2类^三-Mg2-Mg2镁^三	48.37 (2)	C56-C51-C57	120.2 (13)
氮气^四-镁-I2	117.53（5）	C57-C51-C52	107.6 (11)
N2-Mg2-I2型^三	115.19 (5)	C51-C52-H52	127.6
氮气^四-镁-I2^三	115.19 (5)	C53-C52-C51	104.8 (14)
N2-Mg2-I2型	117.53 (5)	C53-C52-H52	127.6
N2-Mg2-Mg2气体^三	131.99 (5)	C52-C53-H53	118.7
氮气^四-Mg2-Mg2镁^三	131.99 (5)	C54-C53-C52	122.6 (17)
氮气^四-Mg2-氮气	95.95 (9)	C54-C53-H53	118.7
C21-N2-Mg2型	119.35 (12)	C53-C54-H54	112.5
C21-N2-C24	117.92 (15)	C53-C54-C55	135.0 (16)
C24-N2-Mg2型	122.73 (12)	C55-C54-H54	112.5
N2-C21-C22型	124.47 (18)	C54-C55-H55	127.3
N2-C21-C23	120.22 (17)	C56-C55-C54	105.4 (14)
C22-C21-C23型	115.29 (18)	C56-C55-H55	127.3
C21型^四-C22-C21型	129.8 (2)	C51-C56-H56	120
C21型^四-C22-H22型	115.1	C55-C56-C51	120.1 (14)
C21-C22-H22型	115.1	C55-C56-H56	120
C21-C23-H23A型	109.5	C51-C57-H57A	109.5
C21-C23-H23B	109.5	C51-C57-H57B	109.5
C21-C23-H23C	109.5	C51-C57-H57C	109.5
H23A-C23-H23B型	109.5	H57A-C57-H57B型	109.5
H23A-C23-H23C型	109.5	H57A-C57-H57C	109.5
H23B-C23-H23C	109.5	H57B-C57-H57C型	109.5

Mg1-N1-C1-C2	10.2 (3)	N2-C24-C29-C33型	−0.7 (3)
Mg1-N1-C1-C3	−171.06 (14)	C21-N2-C24-C25	−85.5 (2)
Mg1-N1-C4-C5	−82.4 (2)	C21-N2-C24-C29	96.2 (2)
Mg1-N1-C4-C9	95.97 (18)	C23-C21-C22-C21^四	−165.7 (2)
N1-C1-C2-C1^ii（ii）	15.0 (5)	C24-N2-C21-C22型	−169.8 (2)
N1-C4-C5-C6	179.90 (18)	C24-N2-C21-C23型	8.7 (3)
N1-C4-C5-C10型	−2.8 (3)	C24-C25-C26-C27	0.3 (3)
N1-C4-C9-C8	−179.70（17）	C24-C25-C30-C31型	−116.3 (2)
N1-C4-C9-C13型	0.6 (3)	C24-C25-C30-C32	121.6 (2)
C1-N1-C4-C5	96.9 (2)	C24-C29-C33-C34型	143.1 (2)
C1-N1-C4-C9	−84.7 (2)	C24-C29-C33-C35型	−92.0 (2)
C3-C1-C2-C1^ii（ii）	−163.7 (2)	C25-C24-C29-C28	3.0（3）
C4-N1-C1-C2型	−169.2 (2)	C25-C24-C29-C33	−178.97 (19)
C4-N1-C1-C3型	9.5 (3)	C25-C26-C27-C28	1.5 (3)
C4-C5-C6-C7型	−0.5 (3)	C26-C25-C30-C31	63.3 (3)
C4-C5-C10-C11型	−95.4 (3)	C26-C25-C30-C32	−58.8 (3)
C4-C5-C10-C12型	140.3 (2)	C26-C27-C28-C29	−1.0 (3)
C4-C9-C13-C14型	125.58（19）	C27-C28-C29-C24	−1.2 (3)
C4-C9-C13-C15型	−112.6 (2)	C27-C28-C29-C33	−179.3 (2)
C5-C4-C9-C8	−1.3（3）	C28-C29-C33-C34型	−38.8 (3)
C5-C4-C9-C13	178.97 (18)	C28-C29-C33-C35	86.1 (3)
C5-C6-C7-C8	−0.6 (3)	C29-C24-C25-C26	−2.5 (3)
C6-C5-C10-C11	81.8（3）	C29-C24-C25-C30	177.08 (18)
C6-C5-C10-C12型	−42.4 (3)	C30-C25-C26-C27	−179.3 (2)
C6-C7-C8-C9	0.8 (3)	C41-C42-C43-C44	0
C7-C8-C9-C4	0.2 (3)	C42-C41-C46-C45	0
C7-C8-C9-C13型	179.91 (19)	C42-C43-C44-C45	0
C8-C9-C13-C14号机组	−54.1 (2)	C43-C44-C45-C46	0
C8-C9-C13-C15号机组	67.7 (2)	C44-C45-C46-C41	0
C9-C4-C5-C6	1.5 (3)	C46-C41-C42-C43	0
C9-C4-C5-C10	178.7 (2)	C47-C41-C42-C43	−167.4 (8)
C10-C5-C6-C7	−177.8 (2)	C47-C41-C46-C45	165.6 (10)
Mg2-N2-C21-C22	10.1 (3)	C51-C52-C53-C54	−0.5 (14)
Mg2-N2-C21-C23	−171.40 (15)	C52-C51-C56-C55	2.8（17）
Mg2-N2-C24-C25	94.59 (19)	C52-C53-C54-C55	4 (3)
Mg2-N2-C24-C29	−83.62 (19)	C53-C54-C55-C56	−4 (2)
N2-C21-C22-C21^四	12.9 (4)	C54-C55-C56-C51	0.4 (13)
N2-C24-C25-C26	179.31 (17)	C56-C51-C52-C53	−2.7 (14)
N2-C24-C25-C30	−1.1 (3)	C57-C51-C52-C53	−176.9 (10)
N2-C24-C29-C28	−178.82（17）	C57-C51-C56-C55	176.4 (12)

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z（z）+1; （ii）x个，−年+1,z（z）; （iii）−x个+1,−年+2,−z（z）; （iv）x个，−年+2,z（z）.

致谢

这项研究得到了加拿大自然科学与工程研究委员会（NSERC）的慷慨支持。莱斯布里奇大学X射线衍射设施的APEXII衍射仪是在NSERC和莱斯布里奇大学的帮助下购买的。

工具书类

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