4-(2-Thienylmethyl­eneamino)benzoic acid

Cui, H.; Tao, X.

doi:10.1107/S1600536809039208

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第65卷| 第11部分| 2009年11月| 第o2635页

https://doi.org/10.107/S1600536809039208

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4-（2-噻吩甲基亚氨基）苯甲酸

崔慧 ^一和陶旭泉 ^b条 ^*

^一聊城大学化学化工学院，山东252059，中华人民共和国^b条聊城大学材料科学与工程学院，山东252059，中华人民共和国
^*通信电子邮件：taoxuquan@lcu.edu.cn

(收到日期：2009年9月15日； 2009年9月27日接受；在线2009年10月3日)

在标题分子中，C₁₂H（H）₉不₂S、苯环和噻吩环之间的二面角为41.91 (8)°. 晶体填料具有短的分子间O-H…O和C-H…O氢键接触。

实验

水晶数据

C类₁₂H（H）₉不₂S公司
M（M）_对=231.26
单诊所，对2₁/c（c）
一= 3.8801 (3) Å
b条= 10.0849 (11) Å
c（c）= 27.380 (3) Å
β= 93.185 (1)°
V（V）= 1069.74 (18) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.28毫米⁻¹
T型=298千
0.43×0.20×0.12毫米

数据收集

Bruker SMART APEX CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多次扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )T型_最小值= 0.888,T型_最大值= 0.967
5213次测量反射
1887独立反射
1496次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.044

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054
加权平均值(F类²) = 0.140
S公司= 1.09
1887次反射
145个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.35埃⁻³
Δρ_最小值=-0.22埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1氧气^我	0.82	1.83	2.641 (3)	172
C3-H3乙醇O2^ii（ii）	0.93	2.52	3.441（4）	169
对称代码：（i）-x个+2, -年+2, -z+1; （ii）x个-1,年-1,z.

数据收集：智能（西门子，1996年 ); 细胞精细化： 圣保罗（西门子，1996年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：https://doi.org/10.1107/S16053680939208/bq2161sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536809039208/bq2161Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

近年来，取代噻吩的合成因其在天然产物中的存在而引起了极大的兴趣（Koike，等。, 1999). 此外，希夫碱从大量羰基化合物和胺。研究表明，希夫碱化合物具有较强的抗癌活性（Chakraborty等。, 1996).

这里，我们报告合成和晶体结构一种新型柔性席夫碱化合物4-氨基苯甲酸噻吩-2-甲醛席夫碱，（I）。（I）的分子如图1所示。键的长度和角度与在类似化合物中观察到的值（Hu等。, 2008). C（1）=N（1）键长为1.277（4）Au，符合C=N双键的通常值。分子的每一半显示一个反式C=N双键的构型。

在晶体结构，苯环与噻吩环的二面角为41.91（8）°。此外，分子间O-H··O和C-H··O-H键相互作用形成了二维网络结构（图2和表1）。

相关文献顶部

关于取代噻吩的合成，请参见：Koike等。(1999). 对于抗癌活性希夫碱，参见：Chakraborty等。(1996). 有关相关结构，请参见：Hu等。(2008).

实验顶部

在50 ml烧瓶中混合4-氨基苯甲酸（10 mmol）、噻吩-2-甲醛（10 mmov）和20 ml乙醇。在303K下搅拌3小时后，将所得混合物从乙醇中重结晶，得到红色结晶固体的标题化合物。元素分析：按C计算₁₂H（H）₉N个₂OS:C 62.32，H 3.92，N 6.06%；发现：C 62.38，H 4.14，N 6.17%。

结构描述顶部

在晶体结构，苯环与噻吩环的二面角为41.91（8）°。此外，分子间O-H··O和C-H··O-H键相互作用形成了二维网络结构（图2和表1）。

关于取代噻吩的合成，参见：Koike等。(1999). 对于抗癌活性希夫碱，参见：Chakraborty等。(1996). 有关相关结构，请参见：Hu等。(2008).

计算详细信息顶部

数据收集：智能（西门子，1996年）；细胞精细化： 圣保罗（西门子，1996年）；数据缩减：圣保罗（西门子，1996年）；用于求解结构的程序：架子97（Sheldrick，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（Sheldrick，2008）；分子图形：SHELXTL公司（Sheldrick，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，具有原子编号方案。位移椭球是在30%的概率水平上绘制的。
	图2。（I）的晶体包装

4-（2-巯基亚甲基氨基）苯甲酸顶部

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₉不₂S公司	F类(000) = 480
M（M）_对= 231.26	D类_x个=1.436毫克⁻^三
单诊所，对2₁/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
霍尔符号：-P 2ybc	1697次反射的单元参数
一= 3.8801 (3) Å	θ= 3.0–24.6°
b条= 10.0849 (11) Å	µ=0.28毫米⁻¹
c（c）= 27.380 (3) Å	T型=298千
β= 93.185 (1)°	块，红色
V（V）= 1069.74 (18) Å^三	0.43×0.20×0.12毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1887个独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	1496次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.044
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 1.5°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−4→4
T型_最小值= 0.888,T型_最大值= 0.967	k个=−12→9
5213次测量反射	我=−29→32

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054	氢站点位置：从邻近站点推断
加权平均值(F类²) = 0.140	受约束的氢原子参数
S公司= 1.09	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0616对)²+ 0.4613对] 哪里对= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
1887次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
145个参数	Δρ_最大值=0.35埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.22埃⁻^三

水晶数据顶部

C类₁₂H（H）₉不₂S公司	V（V）= 1069.74 (18) Å^三
M（M）_对= 231.26	Z轴= 4
单诊所，对2₁/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 3.8801 (3) Å	µ=0.28毫米⁻¹
b条= 10.0849 (11) Å	T型=298千
c（c）= 27.380 (3) Å	0.43×0.20×0.12毫米
β= 93.185 (1)°

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1887独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1496次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.888,T型_最大值= 0.967	R（右）_整数= 0.044
5213次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.054	0个约束
加权平均值(F类²)=0.140	受约束的氢原子参数
S公司= 1.09	Δρ_最大值=0.35埃⁻^三
1887次反射	Δρ_最小值=−0.22埃⁻^三
145个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当由晶体对称性定义时，才使用电解槽参数中e.s.d.之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子加权平均值和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
N1型	0.4137 (7)	0.4083 (2)	0.34590 (9)	0.0410 (6)
O1公司	0.9679 (7)	0.8245 (2)	0.50746 (8)	0.0580（7）
上半年	1.0383	0.8943	0.5197	0.087*
氧气	0.7517 (7)	0.9632 (2)	0.45013 (7)	0.0543 (6)
S1（第一阶段）	0.3211 (2)	0.18720 (8)	0.26947 (3)	0.0476 (3)
C1类	0.2843 (8)	0.3008 (3)	0.36133 (11)	0.0438 (8)
甲型H1A	0.2297	0.2954	0.3939	0.053*
指挥与控制	0.2192 (8)	0.1869 (3)	0.32997 (10)	0.0389 (7)
C3类	0.0828 (9)	0.0673 (3)	0.34261 (11)	0.0472（8）
H3级	0.0114	0.0483	0.3737	0.057*
补体第四成份	0.0618 (9)	−0.0239 (3)	0.30361 (12)	0.0506 (9)
H4型	−0.0252	−0.1094	0.3061	0.061*
C5级	0.1821 (9)	0.0267 (3)	0.26221 (12)	0.0515 (9)
H5型	0.1888	−0.0202	0.2330	0.062*
C6级	0.8065 (8)	0.8483 (3)	0.46603 (10)	0.0397 (7)
C7	0.6845 (7)	0.7322 (3)	0.43688 (9)	0.0354 (7)
抄送8	0.7347 (8)	0.6033 (3)	0.45455 (10)	0.0403（7）
H8型	0.8320	0.5902	0.4860	0.048美元*
C9级	0.6413 (8)	0.4952 (3)	0.42586 (10)	0.0419 (8)
H9型	0.6774	0.4098	0.4379	0.050*
C10号机组	0.4922 (7)	0.5141 (3)	0.37856 (10)	0.0358 (7)
C11号机组	0.4398 (8)	0.6428 (3)	0.36128 (10)	0.0407（7）
H11型	0.3413	0.6561	0.3299	0.049*
第12项	0.5320 (8)	0.7508 (3)	0.39001 (10)	0.0395 (7)
第12页	0.4924	0.8362	0.3781	0.047*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
N1型	0.0479 (16)	0.0341 (14)	0.0407 (14)	−0.0028 (12)	−0.0002 (11)	−0.0039（11）
O1公司	0.0861 (18)	0.0389 (13)	0.0463 (13)	−0.0045 (12)	−0.0194 (12)	−0.0047 (10)
氧气	0.0839（18）	0.0321 (12)	0.0455 (12)	−0.0027 (12)	−0.0094 (11)	−0.0006 (10)
S1（第一阶段）	0.0579 (6)	0.0426 (5)	0.0424（5）	−0.0005 (4)	0.0042 (4)	−0.0011 (3)
C1类	0.0488 (19)	0.0427 (18)	0.0404 (16)	0.0005 (15)	0.0060 (14)	−0.0051 (14)
指挥与控制	0.0392 (17)	0.0358 (16)	0.0414 (16)	0.0019 (14)	−0.0008 (13)	−0.0027（13）
C3类	0.055 (2)	0.0433 (19)	0.0432 (17)	−0.0036 (16)	0.0038 (15)	0.0041 (14)
补体第四成份	0.055 (2)	0.0341 (17)	0.062 (2)	−0.0043 (15)	−0.0028 (17)	−0.0020 (15)
C5级	0.057 (2)	0.0443 (19)	0.052（2）	0.0033 (17)	−0.0097 (16)	−0.0126 (16)
C6级	0.0469 (19)	0.0373 (17)	0.0349 (15)	0.0007 (14)	0.0025 (13)	−0.0004（13）
C7	0.0389（17）	0.0316 (15)	0.0356 (15)	−0.0002 (13)	0.0011（12）	−0.0021 (12)
抄送8	0.0497 (19)	0.0375 (16)	0.0327 (15)	0.0014 (14)	−0.0056 (13)	0.0000 (13)
C9级	0.052（2）	0.0308（16）	0.0426 (17)	0.0016 (14)	−0.0003 (14)	0.0016 (13)
C10号机组	0.0376 (17)	0.0364 (16)	0.0335 (15)	−0.0015 (13)	0.0025 (12)	−0.0049 (12)
C11号机组	0.0470 (19)	0.0400 (17)	0.0341（15）	−0.0011 (15)	−0.0058 (13)	0.0013 (13)
第12项	0.0477（18）	0.0302 (15)	0.0403 (16)	0.0011 (14)	−0.0005 (13)	0.0020 (13)

几何参数（λ，º）顶部

N1-C1型	1.277 (4)	C4-H4型	0.9300
N1-C10型	1.414 (3)	C5-H5型	0.9300
O1-C6型	1.287 (3)	C6至C7	1.480 (4)
O1-H1型	0.8200	C7-C12号机组	1.396 (4)
氧气-C6	1.252 (3)	C7-C8号机组	1.397 (4)
S1-C5号机组	1.714 (3)	C8-C9型	1.380 (4)
S1-C2号机组	1.724 (3)	C8-H8型	0.9300
C1-C2类	1.448 (4)	C9-C10型	1.402 (4)
C1-H1A型	0.9300	C9-H9	0.9300
C2-C3型	1.369 (4)	C10-C11号机组	1.392 (4)
C3-C4型	1.408 (4)	C11-C12号机组	1.379 (4)
C3至H3	0.9300	C11-H11	0.9300
C4-C5型	1.350 (4)	C12-H12型	0.9300

C1-N1-C10	120.4 (3)	O1-C6-C7型	116.9 (3)
C6-O1-H1	109.5	C12-C7-C8型	119.2 (3)
C5-S1-C2型	91.28 (15)	C12-C7-C6	119.8（3）
N1-C1-C2型	122.4 (3)	C8-C7-C6	121.0 (2)
N1-C1-H1A型	118.8	C9-C8-C7	120.7 (3)
C2-C1-H1A型	118.8	C9-C8-H8	119.6
C3-C2-C1	127.3 (3)	C7-C8-H8型	119.6
C3-C2-S1型	110.9 (2)	C8-C9-C10型	120.0 (3)
C1-C2-S1型	121.8 (2)	C8-C9-H9型	120
C2-C3-C4型	113.0 (3)	C10-C9-H9型	120
C2-C3-H3型	123.5	C11-C10-C9	119.0 (3)
C4-C3-H3型	123.5	C11-C10-N1型	117.8 (2)
C5-C4-C3	112.4 (3)	C9-C10-N1	123.0 (3)
C5-C4-H4	123.8	C12-C11-C10	120.9 (3)
C3-C4-H4型	123.8	C12-C11-H11型	119.5
C4-C5-S1型	112.4 (2)	C10-C11-H11号机组	119.5
C4-C5-H5型	123.8	C11-C12-C7型	120.1 (3)
S1-C5-H5型	123.8	C11-C12-H12型	120
O2-C6-O1型	123.0 (3)	C7-C12-H12型	120
氧气-C6-C7	120.1 (3)

C10-N1-C1-C2	−176.1 (3)	O1-C6-C7-C8型	1.8 (4)
N1-C1-C2-C3	179.9 (3)	C12-C7-C8-C9	1.2 (5)
N1-C1-C2-S1	1.4 (4)	C6-C7-C8-C9	−175.6 (3)
C5-S1-C2-C3型	−0.4 (3)	C7-C8-C9-C10	−0.4 (5)
C5-S1-C2-C1	178.3 (3)	C8-C9-C10-C11	−0.1 (4)
C1-C2-C3-C4型	−178.4 (3)	C8-C9-C10-N1	175.2 (3)
S1-C2-C3-C4型	0.2 (4)	C1-N1-C10-C11	−143.8（3）
C2-C3-C4-C5型	0.2 (4)	C1-N1-C10-C9	40.8 (4)
C3-C4-C5-S1型	−0.5 (4)	C9-C10-C11-C12	−0.1 (5)
C2-S1-C5-C4型	0.5 (3)	N1-C10-C11-C12	−175.7 (3)
氧气-C6-C7-C12	4.9 (4)	C10-C11-C12-C7	0.9 (5)
O1-C6-C7-C12型	−175.0 (3)	C8-C7-C12-C11号机组	−1.5 (5)
氧气-C6-C7-C8	−178.2 (3)	C6-C7-C12-C11	175.4 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1··O2^我	0.82	1.83	2.641 (3)	172
C3-H3··O2^ii（ii）	0.93	2.52	3.441 (4)	169

对称代码：（i）−x个+2,−年+2,−z+1; （ii）x个−1,年−1,z.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₂H（H）₉不₂S公司
M（M）_对	231.26
晶体系统，空间组	单诊所，对2₁/c（c）
温度（K）	298
一，b条，c（c）(Å)	3.8801 (3), 10.0849 (11), 27.380 (3)
β(°)	93.185 (1)
V（V）(Å^三)	1069.74 (18)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.28
晶体尺寸（mm）	0.43 × 0.20 × 0.12

数据收集
衍射仪	布吕克智能顶CCD区域探测器
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
T型_最小值，T型_最大值	0.888, 0.967
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	5213, 1887, 1496
R（右）_整数	0.044
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)]，加权平均值(F类²),S公司	0.054、0.140、1.09
反射次数	1887
参数数量	145
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值，Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.35,−0.22

计算机程序：智能（西门子，1996年），圣保罗（西门子，1996年），架子97（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
O1-H1··O2^我	0.82	1.83	2.641 (3)	172
C3-H3··O2^ii（ii）	0.93	2.52	3.441（4）	169.3

对称代码：（i）−x个+2,−年+2,−z+1; （ii）x个−1,年−1,z.

致谢

作者感谢聊城大学的资助（X20090101）。

工具书类

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