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对的响应杂环互变异构:2-氨基-1,3-噻唑啉-4-酮衍生物两种晶体结构的重新分配作者:Gzella等。(2014)

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捷克共和国帕尔杜比采帕尔杜比采大学化学技术学院有机化学与技术研究所,以及b条捷克共和国帕尔杜比大学化学技术学院普通化学和无机化学系
*通信电子邮件:jiri.hanusek@upce.cz

(2014年7月8日收到; 2014年7月21日接受; 在线2014年7月31日)

原生性互变异构E类/Z轴-近几十年来,文献中广泛研究了2-咪唑啉-4-酮的立体异构性。这个互变异构一些作者对烷基/芳基-氨基/亚氨基取代的噻唑烷酮/噻唑烷酮类进行了研究(Comrie,1964年【Comrie,A.(1964),《化学社会杂志》,第3478页。】; 奥克布洛姆,1967年【奥克尔布洛姆·E(1967),《化学学报》,第21期,1437-1442页。】; 杂烩等。, 2000【Chowdry,M.M.,Mingos,D.M.P.,White,A.J.P.&Williams,D.J.(2000),《化学与社会杂志》Perkin Trans.2,第2265-268页。】; 莫农和拉沃,1971年【Mornon,J.-P.&Raveau,B.(1971),《结晶学报》,B27,95-108。】; Ramsh公司等。, 1978[Ramsh,S.M.,Ginak,A.I.,Sochilin,E.G.和Skachko,T.G.(1978).Zh.Org.Khim.141070)在固态和溶液中,结果可以推广如下。外显子-N个-未被取代和N个-烷基取代化合物优先以2-(烷基)氨基噻唑啉-4-酮的形式存在于溶液中,而N个-芳基取代的化合物更喜欢2-(芳基亚氨基)噻唑啉-4-酮排列,尽管也有报道称这一规则的一些例外(Sedlák等。, 2002[Sedlák,M.,Hejtmánková,L.,Hanusek,J.&Macháckek,V.(2002),《杂环化学杂志》39,1105-1107。]; Kammel&Hanusek,2014年【Kammel,R.和Hanusek,R.J.(2014),《杂环类杂志》,第89期,第1183-1194页。】). 例如,在最近的一篇文章中(Kammel&Hanusek,2014)【Kammel,R.和Hanusek,R.J.(2014),《杂环类杂志》,第89期,第1183-1194页。】)我们发现碱催化环化作用属于N个-异丙基-S公司-(2-氧代-2,3-二氢-1-苯并呋喃-3-基)异硫代呋喃溴胺生成5-(2-羟基-酚基)-2-异丙基亚氨基-1,3-噻唑烷-4-酮,在结晶或简单加热过程中经历上述原形性互变异构得到5-(2-羟基苯氧基)-2-异丙基氨基-1,3-噻唑啉-4-酮。从这个观察结果可以看出,溶剂、提纯方法、温度和其他参数都会影响互变异构平衡的位置以及晶体的堆积。在我们2009年的文章中(Váňa等。, 2009[Váňa,J.、Hanusek,J.,Růzi ička,a.&Sedlák,M.(2009),《杂环化学杂志》第46期,第635-639页。]),5-(2-羟基乙氧基)-2-[(吡啶-2-基)亚氨基]-1,3-噻唑啉-4-酮的单晶是从二甲基亚砜(DMSO)生长的,而Gzella研究的单晶等。(2014【Gzella,A.K.,Kowiel,M.,Suseł,A.,Wojtyra,M.N.&Lesyk,R.(2014),《水晶学报》C70,812-816。】)从先前在回流乙醇中制备的样品中提取甲醇。为了支持我们的精炼(Váňa)等。, 2009[Váõa,J.,Hanusek,J.,Růžička,a.和Sedlák,M.(2009)。《杂环化学杂志》,第46635-639页。])在给定的测量条件下(150K) ●●●●。这两个互变异构体都经过了精制,但基于已知的NMR分配、文献数据和较高的电子密度,我们决定将其结构细化为亚胺互变异构物。

最后,我们很惊讶Gzella等。(2014【Gzella,A.K.,Kowiel,M.,Suseł,A.,Wojtyra,M.N.&Lesyk,R.(2014),《水晶学报》C70,812-816。】)根据在不同条件下对从不同溶剂生长的晶体以及最后但并非最不重要的无序结构生长的晶体进行的测量,可能表明我们的结构中存在一个位置不正确的H原子互变异构总是一个化学平衡。

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第一次引用奥·科布洛姆(1967)。化学学报。扫描。 21, 1437–1442. 谷歌学者
第一次引用Chowdry,M.M.、Mingos,D.M.P.、White,A.J.P.和Williams,D.J.(2000)。化学杂志。Soc.Perkin变速箱。2第2265-2268页谷歌学者
第一次引用Comrie,A.(1964年)。化学杂志。Soc公司。第3478页谷歌学者
第一次引用Gzella,A.K.、Kowiel,M.、Suseł,A.、Wojtyra,M.N.和Lesyk,R.(2014)。《水晶学报》。C类70, 812–816. 科学网 CSD公司 交叉参考 IUCr日志 谷歌学者
第一次引用Kammel,R.和Hanusek,R.J.(2014)。J.杂环化合物89,1183-1194中国科学院 谷歌学者
第一次引用Mornon,J.-P.&Raveau,B.(1971)。《水晶学报》。B类27, 95–108. CSD公司 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 科学网 谷歌学者
第一次引用Ramsh,S.M.、Ginak,A.I.、Sochilin,E.G.和Skachko,T.G.(1978年)。Zh公司。组织Khim。 14, 1070. 谷歌学者
第一次引用Sedlák,M.、Hejtmánková,L.、Hanusek,J.和Macháckek,V.(2002)。J.杂环。化学。 39, 1105–1107. 谷歌学者
第一次引用Váňa,J.、Hanusek,J.和Růzi c ka,a.&Sedlák,M.(2009)。J.杂环。化学。 46, 635–639. 谷歌学者

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