异物光谱分析硅酮树脂

异物光谱的分析#硅酮树脂

这次介绍有机硅树脂。硅树脂是以硅氧烷键(Si-O)为主骨架的物质。代表性的硅酮的重复单元是二甲基硅氧烷。二甲基硅氧烷具有在硅氧烷键合中的硅原子(硅)上附加2个甲基的分子结构。硅酮中的甲基,根据用途也会被苯环、乙烯基、烷氧基等取代,有各种各样的变化。被甲基以外的官能团取代的也被称为改性硅酮。本条目简单地将聚二甲基硅氧烷称为硅酮。硅酮的化学结构如下。

通过改变硅酮的重复单位数,(也就是说,通过增减上图的n的数量)可以制作出从油到树脂的各种物性的产品。

 

■硅酮的光谱

硅酮的光谱并不那么复杂,给人留下深刻的印象,所以是容易记住的光谱之一。检测出来自硅氧烷键的Si-O-Si键和甲基的C-H伸缩振动、C-H变角振动等。硅树脂的主要组振动总结在图1中。


图1.硅酮的主要组振动

 

硅酮的ATR光谱如图2所示。


图2.硅酮的ATR光谱

 

■硅酮吸收峰的归属

显示硅氧烷的特征吸收峰波数和归属。

 2965 cm-1: CH3反对称伸缩
 2905 cm-1: CH3对称伸缩
 1415 cm-1: CH3逆对称变角
 1260 cm-1: Si-CH3对称变角
 1010 cm-1:Si-O-Si逆对称伸缩
  785 cm-1:Si-C伸缩/CH3锁定

硅酮的特征是125010785cm-1的3个强吸收峰。且1010cm-1在高波数侧有肩部。并且,2965cm-1的CH3反对称伸缩的吸收强,相反大部分聚合物中出现的2920cm-1附近峰(亚甲基CH2没有伸缩振动)。

 

■硅橡胶和硅油

如前所述,硅酮可以通过增减分子量来制造各种物性的产品。工业用途中经常使用的产品有硅树脂、硅橡胶、硅油等。由于硅树脂和硅橡胶的化学稳定性和对人体的安全性很高,所以在日常用品、食品烹调用具和医疗领域都被广泛使用。硅油作为润滑用途和脱模用途的喷雾使用。硅橡胶和硅油的光谱如图3所示。


图3.硅橡胶(黑色)、硅油(红色)、二氧化硅(蓝色)的ATR光谱

 

看起来一样,但仔细一看,硅橡胶是460cm-1中所述修改相应参数的值。这是为了提高硅橡胶的物性而添加的二氧化硅(二氧化硅)。像这样,添加剂的有无之差也可以作为硅酮系物质的简单判别手段来利用。

 

■胶带的剥离面

作为硅酮的其他利用例,可以举出粘合带的剥离面。当我们在分子水平上看到硅氧烷时,我们知道它会采取螺旋结构。此时,螺旋结构的表面侧全部露出甲基。因此,对其他物质的润湿性低,难以粘合。用ATR法测定了硅酮剥离纸的剥离面。如图4所示。


图4.粘合带剥离面的ATR光谱硅层减薄(黑)、厚(蓝)

 

剥离纸在基材上涂有硅酮层作为剥离层,至少具有2层以上的层构成。通用的硅酮的厚度距离剥离面的最表面约1µm左右1)剥离面的ATR光谱是硅酮的光谱与聚乙烯的光谱重叠。在ATR测量中使用的金刚石晶体的特性上,由于红外光穿透到硅层下面的基材层,所以硅和聚乙烯的光谱重叠检测。硅酮层越厚,从基材吸收的贡献越小,聚乙烯的吸收强度相对变弱。图4的黑线是剥离纸硅酮层薄的,红线厚的。来自聚乙烯对硅酮吸收强度的吸收峰(292028501470720 cm)-1)的强度来看,硅酮层厚的话聚乙烯的吸收会变弱。

 

■总结

  • 硅酮的特征是125010785cm-1的3个强吸收峰。1010 cm-1的峰值在高波数侧有肩部。
  • 向硅酮中添加二氧化硅为430cm-1中所述修改相应参数的值。

下次将着眼于氟树脂。敬请期待!

 

■异物光谱分析系列

随时更新!敬请期待!

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㉚ SBR
㉛ NBR
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※标题和内容有变更的可能性。

 

■参考文献

1) A. Takagi, Mterials Life, 12, 2, 71-74 (2000)

整个系列中,各峰波数的归属基于以下参考文献。
2) N.B. Colthup, Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy Third Edition
3)堀口博,红外吸光图说总览

 

 

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