Formal synthesis of (-)-kendomycin featuring a Prins-cyclization to construct the macrocycle

doi:10.1021/ja805187p

。2008年10月1日；130(39):13177-81.

doi:10.1021/ja805187p。 Epub 2008年9月4日。

具有普林斯环化的（-）-肯多霉素的正式合成，以构建大环

凯文·巴恩克¹, 斯科特·德·里奇诺夫斯基

附属公司

PMID： 18767844
预防性维修识别码：下午697922
内政部： 10.1021/ja805187p

具有普林斯环化的（-）-肯多霉素的正式合成，以构建大环

凯文·巴恩克等。美国化学会志。 2008。

。2008年10月1日；130(39):13177-81.

doi:10.1021/ja805187p。 Epub 2008年9月4日。

作者

凯文·巴恩克¹, 斯科特·德·里奇诺夫斯基

附属

¹美国加州大学欧文分校1102自然科学II化学系，邮编：92697-2025。

PMID： 18767844
预防性维修识别码：项目经理2697922
内政部： 10.1021/ja805187p

摘要

肯多霉素骨架是通过高度收敛的策略制备的，其中苯并呋喃片段和无环碘化物片段是通过标准方法制备的并使用铃木偶联剂连接。在我们的方法中，独特的反应是分子内Prins环化，以良好的产率组装大环。建模研究表明，无环链易于形成大环。最终，该产品与Lee的一种高级中间体进行了关联，用于肯多霉素的正式全合成。

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数字

图1
肯多霉素的合成分析(1)具有Prins介导的大环化作用(三→2)作为关键步骤。

图2
不饱和醛的优选构象三，Prins大环化前体，通过使用MMFF力场进行分子建模。

**方案1**
高烯丙醇的合成4试剂和条件：（a）Cp₂Zr（H）Cl，PhH，50°C，然后I₂，中国₂氯₂，−30°C，89%；（b） TBAF，THF，93%；（c）吡咯·硫_三、二甲基亚砜、瑞士₂氯₂0°C，85%；（d）己烷，0°C，90%。

**方案2**
苯并呋喃的合成5具有Sonogashira耦合和碱性5-内幕-地高辛环化试剂和条件：（a）LiC（N₂)TMS等₂O、 −78°C，72%；（b） CAN，MeCN-H₂O、然后是aq。纳₂S公司₂O（运行）₄; （c）交流₂O、照片。，75%超过2步；（d） NIS、HOAc、猫。H（H）₂SO公司₄, 95%; （e）氯化钯₂（PPh_三)₂、CuI、NEt_三DMF，94%；（f）问：。CsOH、EtOH、80°C、89%；（g） TBSCl，咪唑，CH₂氯₂, 94%; （h）钯（OH）₂/C、 H（H）₂，四氢呋喃，99%；（i）我₂，PPh_三，亚胺。，中国₂氯₂, 94%.

**方案3**
铃木-宫原碎片耦合4和5Prins环化前体的形成三试剂和条件：（a）5,吨-布利等₂O、 9-（MeO）-BBN，−78°C，然后4、DMF、水。K（K）_三人事军官₄，氯化钯₂（dppf），rt，90%；（b） TBAF，THF，93%；（c） HMTA（相当于5），H₂O（5当量），HOAc，100°C，76%；（d） PhSO公司₂氯，我-PrNEt公司₂，中国₂氯₂0°C，85%。

**方案4**
制备肯多霉素骨架的关键Prins介导的大环化试剂和条件：a）AcOH，BF_三·OEt公司₂，中国₂氯₂; （b）氢氧化钾、乙醇、80°C。

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