Slowing of cisplatin aquation in the presence of DNA but not in the presence of phosphate: improved understanding of sequence selectivity and the roles of monoaquated and diaquated species in the binding of cisplatin to DNA

doi:10.1021/ic000847w

比较研究

.2000年12月11日；39(25):5603-13.

doi:10.1021/ic000847w。

在有DNA存在但不存在磷酸盐的情况下减缓顺铂水化反应：提高对序列选择性以及单水化和双水化物种在顺铂与DNA结合中的作用的理解

M S Davies女士¹, S J伯纳斯价格, T W汉堡

附属公司

PMID： 11151361
内政部： 10.1021/ic000847周

比较研究

在有DNA存在但不存在磷酸盐的情况下减缓顺铂水化反应：提高对序列选择性以及单水化和双水化物种在顺铂与DNA结合中的作用的理解

M S Davies女士等。无机化学. 2000.

.2000年12月11日；39(25):5603-13.

doi:10.1021/ic000847w。

作者

M S Davies女士¹, S J Berners-价格, T W汉堡

附属

¹悉尼大学化学学院，悉尼，新南威尔士州，2006年，澳大利亚。

PMID： 11151361
内政部： 10.1021/ic000847周

摘要

1H-15N HSQC NMR波谱用于研究顺铂在298 K下在9 mM NaClO4和9 mM磷酸盐（pH 6）溶液中的水化反应。首次在单一反应中，因此，在单一反应条件下，遵循所有物种的形成量，以及水化、二次方程式、，在这两种介质中都测定了相关的氧化过程。观察到磷酸盐与水合铂物种的结合，但初始水合速率不受9 mM磷酸盐的影响。研究了顺铂与具有GpG链内结合位点的14-base-pair自互补寡核苷酸5'-d（AATTGGTACAATT）-3'之间的反应。对该反应的各种动力学模型进行了评估，发现最合适的是具有可逆水化步骤和自互补双链的单一结合位点的动力学模型。水合反应的速率常数为（1.62+/-0.02）x 10（-5）s-1，而还原速率常数固定为4.6 x 10（-3）M-1 s-1，这是水合反应研究得出的值。对于3'-和5'-鸟嘌呤碱基，顺式-[PtCl（15NH3）2-（OH2）]+与序列单官能结合的速率常数分别为0.48+/-0.19和0.16+/-0.06 M-1s-1。对于3’-鸟嘌呤和5’-鸟氨酸，单官能团加合物的闭合速率常数分别为（2.55+/-0.07）x 10（-5）和（0.171+/-0.011）x10（-5）s-1。与在9 mM NaClO4或9 mM磷酸盐中观察到的结果相比，DNA的存在使顺铂的水化速度减慢了30-40%，并且有一些证据表明，减慢的程度取决于序列。研究了顺式-[Pt（OH）（NH3）2（OH2）]+参与顺铂与DNA结合的可能性，发现约1%遵循这一途径，大多数结合是通过单水物种顺式-[PtCl（NH3。在单个限定的GpG、ApG、GpA、GpTpG和1，2-链间GG结合位点的反应中顺铂的消失速率的比较表明，加合物分布是在单官能加合物形成的水平上确定的。

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