Tris(2,2′-bipyridine)­nickel(II) hexa­molybdate

Fan, L.; Wei, P.; Pang, S.; Zhang, X.

doi:10.1107/S1600536810032058

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第66卷| 第9部分| 2010年9月| 第m1119页

https://doi.org/10.107/S1600536810032058

打开

访问

三（2,2′-双吡啶）镍（II）六钼酸盐

黎明风机,^a、，^b条裴海伟,^一庞淑明 ^一和张秀堂 ^a、，^b条 ^*

^一齐鲁师范大学化学与化学工程系先进材料研究所，济南250013^b条聊城大学化学化工学院，聊城252059，中华人民共和国
^*通信电子邮件：xiutangzhang@yahoo.com.cn

(收到日期：2010年7月24日； 2010年8月10日接受； 2010年8月18日在线)

这个非对称单元标题化合物的[Ni（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉]，由一个络合物[（Ni（C₁₀H（H）₈N个₂)_三]²⁺阳离子和一种Lindqvist型[Mo₆O（运行）₁₉]²⁻聚阴离子。镍²⁺离子由三个螯合2,2′-联吡啶配体的六个N原子以扭曲的八面体配位。Lindqvist型阴离子表现出特征性的Mo-O键长分布，最短的键是Mo-O（末端）键[平均值=1.679（2）Å]，最长的键是与中心O原子的键[平均值=2.318（7）Å]。许多C-H…O相互作用有助于形成晶体填料。

实验

水晶数据

[镍（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉]
M（M）_第页= 1406.90
单斜的，P（P）2₁/n个
一= 12.3549 (7) Å
b条= 18.9866 (10) Å
c（c）= 17.1974 (9) Å
β= 101.114 (1)°
五= 3958.5 (4) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=2.39毫米⁻¹
T型=296千
0.12×0.10×0.08毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2001年 )T型_最小值= 0.762,T型_最大值= 0.832
27627次测量反射
6968独立反射
5819次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.027

精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.023
水风险(F类²) = 0.072
S公司= 1.00
6968次反射
559个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.47埃⁻³
Δρ_最小值=-0.54埃⁻³

表1
选定的键长（λ）

N4-Ni1型	2.066 (3)
N3-Ni1型	2.078 (3)
氮气-氮气1	2.082 (3)
N6-Ni1型	2.095 (3)
N1-Ni1型	2.101 (3)
N5-Ni1型	2.105 (3)

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C29-H29乙醇O11^我	0.93	2.48	3.293（5）	146
C2-H2乙醚^ii（ii）	0.93	2.66	3.381 (5)	134
C14-H14乙醇O5^ii（ii）	0.93	2.67	3.386 (4)	135
C14-H14乙醇O11^ii（ii）	0.93	2.75	3.396 (4)	127
C8-H8氧气^三	0.93	2.66	3.228 (5)	120
C7-H7氧气^三	0.93	2.53	3.169 (4)	126
C12-H12乙醇O16^iv（四）	0.93	2.54	3.241（4）	132
C9-H9乙醇O15^v（v）	0.93	2.36	3.165 (4)	144
C21-H21硫酸^{不及物动词}	0.93	2.54	3.163 (5)	124
对称代码：（i） $[-x+{\script{1\over 2}}，y+{\sscript{1\ over 2{}，-z+{\script{3\over 2neneneep}]$ ; （ii）-x个+1, -年+1, -z（z）+2; （iii） $[x-{\script{1\over 2}}]$ , $[-y+{\script{1\over2}}，z-{\script}1\over 2}}]$ ; （iv） $[-x+{\script{3\over 2}}，y+{\sscript{1\over 2{}，-z+{\script{3\over 2}}]$ ; （v）-x个+1, -年+1, -z（z）+1; （vi）x个,年+1中，z（z）.

数据收集：4月2日（布鲁克，2004年 ); 细胞精细化： 圣普卢斯（布鲁克，2001年); 数据缩减：圣普卢斯; 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔.

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810032058/wm2381sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S1600536810032058/wm2381Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

多金属氧化物的设计和合成吸引了持续的研究兴趣，不仅因为它们具有吸引人的结构和拓扑新颖性，还因为它们有趣的光学、电子、磁性和催化性能，以及它们潜在的医学应用（Pope&Müller，1991）。在我们的团队中，有机胺，例如3-（2-吡啶基）吡唑和吡嗪，在水热条件下用于有效地修饰多氧化钼（Zhang等。, 2009一，b个). 在这里，我们描述了标题化合物[（Ni（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉].

标题化合物由一个络合物[（Ni（C₁₀H（H）₈N个₂)_三]²⁺阳离子和一种Lindqvist型[Mo₆O（运行）₁₉]^2-聚阴离子，如图1所示。镍（II）离子在三个螯合2,2'-联吡啶配体的六个N原子的扭曲八面体配位中。Ni-N键长在2.066（3）-2.101（3）Au的正常范围内，也与以前的研究一致（Zhang等。, 2009一). 三个联吡啶基团与平面度的均方根偏差分别为0.0779、0.0178和0.0806Ω。

六钼酸盐阴离子为Lindqvist型（Pope，1983；Che等。，1979），并且通常由围绕中心氧原子八面体排列的六个钼原子组成。然后，每一个钼都通过氧桥在外围与相邻的钼原子结合。一个末端氧原子连接到每个钼原子。或者，可以将结构可视化为六个MoO₆经过浓缩的八面体，它们共享一个共同的顶点。

来自有机物的氢原子之间的多点C-H··O相互作用胺阴离子的末端氧原子有助于稳定晶体的堆积，如图2和表2所示。

相关文献顶部

有关多金属氧酸盐的背景，请参阅：Pope&Müller（1991）。对于改性的多金属氧酸盐胺，参见：张等。(2009一，b个). 对于其他Lindqvist类型[Mo₆O（运行）₁₉]^2-阴离子，参见：Che等。(1979); 教皇（1983年）。

实验顶部

二水合钼酸钠（0.04 mmol，0.10 g）、2,2'-联吡啶（0.32 mmol，0.05 g）、六水合二氯化镍（0.21 mmol，0.05 g）和2-（3'-羧基苯氧基）苯甲酸（0.20 mmol，005 g）和14 ml H的混合物₂将O密封在一个装有25 ml聚四氟乙烯衬里的不锈钢高压釜中，温度为433 K，持续三天。获得了适合X射线实验的绿色晶体。分析。C的计算₃₀H（H）₂₄钼₆N个₆氧化镍₁₉：碳25.59，氢1.71，氮5.97%；发现：C 25.48，H 1.65，N 5.88%。

结构描述顶部

来自有机物的氢原子之间的多点C-H··O相互作用胺阴离子的末端氧原子有助于稳定晶体的堆积，如图2和表2所示。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2004）；细胞精细化： 圣普卢斯（布鲁克，2001）；数据缩减：圣普卢斯（布鲁克，2001）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的阳离子和阴离子采用原子标记方案。在30%概率水平上绘制位移椭球；H原子被指定为任意半径的球体。
	图2。标题化合物的晶体堆积，以虚线显示C-H··O氢键。

三（2,2'-联吡啶）镍（II）六钼酸盐顶部

水晶数据顶部

[镍（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉]	F类(000) = 2712
M（M）_第页= 1406.90	D类_x个=2.361毫克/米^负极^三
单斜的，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射，λ=0.71073Å
大厅符号：-P 2yn	9988次反射的单元参数
一= 12.3549 (7) Å	θ= 2.3–26.7°
b条= 18.9866 (10) Å	µ=2.39毫米^负极¹
c（c）= 17.1974 (9) Å	T型=296千
β= 101.114 (1)°	块，绿色
五= 3958.5 (4) Å^三	0.12×0.10×0.08毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	6968独立反射
辐射源：细焦点密封管	5819次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.027
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.2°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）	小时=负极14→14
T型_最小值= 0.762,T型_最大值= 0.832	k个=负极22→22
27627次测量反射	我=负极20→20

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：满	二次原子位置：差分傅立叶图
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.023	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.072	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.047P（P）)²+ 0.0562P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
6968次反射	(Δ/σ)_最大值= 0.009
559个参数	Δρ_最大值=0.47埃^负极^三
0个约束	Δρ_最小值=负极0.54埃^负极^三

水晶数据顶部

[镍（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉]	五= 3958.5 (4) Å^三
M（M）_第页= 1406.90	Z轴= 4
单斜的，P（P）2₁/n个	钼K（K）α辐射
一=12.3549（7）Å	µ=2.39毫米^负极¹
b条= 18.9866 (10) Å	T型=296千
c（c）= 17.1974 (9) Å	0.12×0.10×0.08毫米
β= 101.114 (1)°

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	6968独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）	5819次反射我> 2σ(我)
T型_最小值=0.762，T型_最大值= 0.832	R（右）_整数= 0.027
27627次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.023	0个约束
水风险(F类²) = 0.072	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.47埃^负极^三
6968次反射	Δρ_最小值=负极0.54埃^负极^三
559个参数

特殊细节顶部

几何形状.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.2047 (3)	0.7484 (2)	0.7553 (2)	0.0372（8）
上半年	0.1832	0.7861	0.7834	0.045美元*
指挥与控制	0.1962 (3)	0.6817 (2)	0.7838 (2)	0.0427 (9)
氢气	0.1696	0.6743	0.8302	0.051*
C3类	0.2280 (3)	0.6259（2）	0.7419 (2)	0.0477 (10)
H3级	0.2229	0.5799	0.7596	0.057*
补体第四成份	0.2672 (3)	0.63901 (19)	0.6741 (2)	0.0437 (9)
H4型	0.2883	0.6019	0.6450	0.052*
C5型	0.2752 (3)	0.70811 (17)	0.6490 (2)	0.0313 (8)
C6级	0.3212 (3)	0.72633 (18)	0.5787 (2)	0.0342 (8)
抄送7	0.3484 (3)	0.6771 (2)	0.5263 (2)	0.0471 (10)
H7型	0.3358	0.6295	0.5334	0.057*
抄送8	0.3943 (4)	0.6991 (2)	0.4636（2）	0.0530 (11)
H8型	0.4127	0.6666	0.4279	0.064*
C9级	0.4126 (3)	0.7691 (2)	0.4546 (2)	0.0469 (10)
H9型	0.4441	0.7850	0.4129	0.056*
C10号机组	0.3838 (3)	0.8157 (2)	0.5080 (2)	0.0405 (9)
H10型	0.3962	0.8635	0.5013	0.049美元*
C11号机组	0.5056 (3)	0.85816 (19)	0.7315 (2)	0.0409（9）
H11型	0.5233	0.8418	0.6845	0.049*
第12项	0.5877 (3)	0.8614（2）	0.7979 (3)	0.0469 (10)
H12型	0.6594	0.8479	0.7956	0.056*
第13页	0.5618 (3)	0.8847 (2)	0.8674 (3)	0.0478 (10)
H13型	0.6158	0.8873	0.9132	0.057*
第14项	0.4549（3）	0.90433 (19)	0.8687 (2)	0.0427 (9)
第14页	0.4356	0.9193	0.9157	0.051*
第15项	0.3769 (3)	0.90155 (17)	0.7999 (2)	0.0310 (7)
第16号	0.2599 (3)	0.92287 (16)	0.7947 (2)	0.0301 (7)
第17页	0.2196 (3)	0.94944（19）	0.8589 (2)	0.0411 (9)
H17型	0.2662	0.9555	0.9078	0.049*
第18号	0.1088 (3)	0.9667 (2)	0.8489 (2)	0.0447 (9)
H18型	0.0802	0.9844	0.8912	0.054*
第19号	0.0415 (3)	0.9576 (2)	0.7760 (2)	0.0459 (10)
H19型	负极0.0329	0.9693	0.7678	0.055*
C20个	0.0872 (3)	0.93069 (19)	0.7155 (2)	0.0407 (9)
H20（H20）	0.0418	0.9243	0.6662	0.049*
C21型	0.3602 (3)	1.00319 (19)	0.5998 (2)	0.0455 (9)
H21型	0.4128	0.9962	0.6457	0.055*
C22型	0.3655 (4)	1.0633 (2)	0.5560 (3)	0.0539 (11)
H22（H22）	0.4210	1.0962	0.5719	0.065*
C23型	0.2880 (4)	1.0738 (2)	0.4886 (3)	0.0653 (13)
H23（H23）	0.2898	1.1140	0.4581	0.078*
C24型	0.2077 (4)	1.0237 (2)	0.4670 (3)	0.0570（11）
硫酸	0.1540	1.0303	0.4216	0.068*
C25型	0.2060 (3)	0.96389 (18)	0.5121 (2)	0.0360 (8)
C26型	0.1217 (3)	0.90776 (18)	0.4935 (2)	0.0349 (8)
C27型	0.0483 (3)	0.9037 (2)	0.4220（2）	0.0529 (11)
氢27	0.0494	0.9374	0.3828	0.064*
C28型	负极0.0262 (4)	0.8494 (3)	0.4097 (2)	0.0641 (13)
H28水	负极0.0764	0.8461	0.3620	0.077*
C29型	负极0.0265 (3)	0.8002 (2)	0.4676 (2)	0.0554 (11)
H29型	负极0.0772	0.7634	0.4602	0.066*
C30型	0.0501 (3)	0.8061 (2)	0.5371 (2)	0.0439（9）
H30型	0.0504	0.7725	0.5765	0.053*
第一季度	0.78107 (3)	0.201308 (17)	0.957341（19）	0.03791 (9)
第二季度	0.66433 (3)	0.063859 (18)	0.733433 (19)	0.03975 (10)
第三季度	0.82030 (2)	0.038531 (16)	0.907938 (19)	0.03494 (9)
第四季度	0.56817（2）	0.097421 (17)	0.894435 (19)	0.03583 (9)
第五季度	0.62406 (3)	0.227585 (18)	0.78320 (2)	0.04239 (10)
第六季度	0.87528 (2)	0.167533 (17)	0.795574 (19)	0.03537 (9)
N1型	0.2427 (2)	0.76195（14）	0.68892 (16)	0.0305 (6)
氮气	0.3387 (2)	0.79591 (15)	0.56930 (16)	0.0328 (7)
N3号机组	0.4013 (2)	0.87750 (14)	0.73126 (16)	0.0320 (6)
4号机组	0.1938 (2)	0.91327（14）	0.72410 (17)	0.0329 (6)
N5型	0.1243 (2)	0.85861 (15)	0.55014 (16)	0.0336 (6)
N6号	0.2817 (2)	0.95434 (14)	0.57853 (17)	0.0336 (7)
镍1	0.26519 (3)	0.86154 (2)	0.64110 (2)	0.02895（11）
O1公司	0.8233 (2)	0.25281 (15)	1.03673 (16)	0.0553 (7)
氧气	0.8935 (2)	负极0.02945 (14)	0.95332 (18)	0.0530 (7)
臭氧层	0.6193 (2)	0.01285 (17)	0.65399 (17)	0.0612 (8)
O4号机组	0.5487 (2)	0.29421 (16)	0.73646（19）	0.0661 (9)
O5公司	0.4599 (2)	0.07256 (15)	0.93400 (16)	0.0505 (7)
O6公司	0.9841 (2)	0.19293 (15)	0.75756 (17)	0.0508 (7)
O7公司	0.7549（2）	0.00033 (12)	0.80675 (15)	0.0426 (6)
O8号机组	0.92547 (19)	0.08525 (12)	0.85333 (15)	0.0382 (6)
O9号机组	0.85473 (18)	0.11392 (13)	0.98427 (14)	0.0385 (6)
O10	0.68230 (19)	0.02940 (12)	0.93946 (14)	0.0380 (6)
O11号机组	0.6499 (2)	0.16021 (13)	0.97714 (14)	0.0406 (6)
O12号机组	0.89135 (19)	0.21893 (12)	0.89103 (15)	0.0388 (6)
O13号机组	0.55100（19）	0.04720 (13)	0.79866 (15)	0.0400 (6)
O14号机组	0.7956 (2)	0.10435 (14)	0.71345 (14)	0.0444 (6)
O15号机组	0.5892 (2)	0.15067（14）	0.70706 (14)	0.0457 (6)
O16号机组	0.7612 (2)	0.23554 (13)	0.75091 (15)	0.0452 (6)
O17号机组	0.51973 (19)	0.18101 (13)	0.83857 (15)	0.0428 (6)
O18号机组	0.6892（2）	0.26559 (12)	0.88422 (16)	0.0466 (6)
O19号机组	0.72228 (16)	0.13273 (10)	0.84515 (12)	0.0287 (5)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0354 (19)	0.045 (2)	0.031 (2)	负极0.0048 (16)	0.0068 (16)	负极0.0007 (16)
指挥与控制	0.043 (2)	0.049 (2)	0.035 (2)	负极0.0051 (18)	0.0053 (17)	0.0113 (18)
C3类	0.052 (2)	0.038 (2)	0.052 (3)	负极0.0061 (18)	0.007（2）	0.0122 (19)
补体第四成份	0.052 (2)	0.031 (2)	0.047 (2)	负极0.0004（17）	0.0077 (19)	负极0.0009 (17)
C5型	0.0310 (18)	0.0308 (18)	0.0292 (18)	0.0004 (14)	负极0.0018 (14)	负极0.0009 (15)
C6级	0.0374 (19)	0.034 (2)	0.0293 (19)	0.0038 (15)	0.0024 (15)	0.0001（15）
抄送7	0.070 (3)	0.033 (2)	0.041 (2)	0.0031 (19)	0.017 (2)	负极0.0066 (17)
抄送8	0.072（3）	0.049 (3)	0.042 (2)	0.010 (2)	0.019 (2)	负极0.0105 (19)
C9级	0.053（2）	0.059 (3)	0.031 (2)	0.012 (2)	0.0124 (18)	0.0000 (18)
C10号机组	0.049 (2)	0.041 (2)	0.035 (2)	0.0021 (17)	0.0152 (18)	0.0047 (16)
C11号机组	0.037 (2)	0.039 (2)	0.049 (2)	0.0037 (16)	0.0136 (18)	负极0.0044 (17)
第12项	0.0312 (19)	0.042 (2)	0.065 (3)	0.0029 (17)	0.0023 (19)	负极0.005 (2)
第13页	0.039 (2)	0.043 (2)	0.054（3）	0.0010 (18)	负极0.0102 (19)	负极0.0046 (19)
第14项	0.048 (2)	0.043 (2)	0.035 (2)	负极0.0041 (18)	0.0024 (17)	负极0.0071 (17)
第15项	0.0348 (18)	0.0252 (17)	0.0335（19）	负极0.0018 (14)	0.0080 (15)	0.0007 (14)
第16号	0.0398 (19)	0.0212 (16)	0.0306 (19)	负极0.0001 (14)	0.0101 (15)	0.0036 (14)
第17页	0.049 (2)	0.040 (2)	0.035 (2)	0.0059 (17)	0.0096 (17)	负极0.0043 (16)
第18号	0.048 (2)	0.047 (2)	0.043 (2)	0.0073 (18)	0.0213 (19)	负极0.0042 (18)
第19号	0.036 (2)	0.048 (2)	0.056 (3)	0.0133 (18)	0.0144 (19)	0.0000 (19)
C20个	0.039 (2)	0.045 (2)	0.036 (2)	0.0075 (17)	0.0029 (17)	负极0.0038 (17)
C21型	0.045 (2)	0.041 (2)	0.051 (2)	负极0.0072（18）	0.0105 (19)	负极0.0045 (19)
C22型	0.065 (3)	0.034 (2)	0.067 (3)	负极0.014 (2)	0.022 (2)	负极0.005 (2)
C23型	0.094 (4)	0.037 (2)	0.070 (3)	负极0.006 (2)	0.027 (3)	0.014 (2)
C24型	0.070 (3)	0.045 (2)	0.052 (3)	0.002 (2)	0.002 (2)	0.016 (2)
C25型	0.043 (2)	0.0325 (19)	0.034 (2)	0.0056 (16)	0.0113 (16)	0.0015 (15)
C26型	0.0335 (19)	0.040 (2)	0.0321 (19)	0.0030 (15)	0.0080 (15)	0.0051 (16)
C27型	0.048 (2)	0.072（3）	0.037 (2)	负极0.009 (2)	0.0019（19）	0.012 (2)
C28型	0.048 (3)	0.105 (4)	0.035 (2)	负极0.019 (3)	负极0.0030 (19)	0.001 (2)
C29型	0.042 (2)	0.075（3）	0.048 (3)	负极0.023 (2)	0.007（2）	负极0.006 (2)
C30型	0.038 (2)	0.051 (2)	0.044 (2)	负极0.0113 (18)	0.0117 (18)	0.0042 (18)
第一季度	0.03947 (19)	0.03603 (18)	0.03897 (19)	负极0.00078 (14)	0.00938 (15)	负极0.00888 (14)
月2日	0.03436 (18)	0.0506 (2)	0.03378 (19)	负极0.00618 (14)	0.00537 (14)	负极0.00796 (15)
第三季度	0.03277 (17)	0.03014 (17)	0.04154 (19)	0.00591 (13)	0.00619 (14)	0.00551 (13)
第四季度	0.02880（17）	0.04349 (19)	0.03698 (19)	0.00007 (13)	0.01082 (13)	0.00503 (14)
第五季度	0.03764 (19)	0.0421 (2)	0.0484 (2)	0.01227（14）	0.01073 (15)	0.01602 (15)
第六季度	0.03013 (17)	0.03729 (18)	0.04096 (19)	负极0.00224 (13)	0.01251 (14)	0.00231 (14)
N1型	0.0344 (15)	0.0301 (15)	0.0261 (15)	负极0.0028 (12)	0.0033 (12)	0.0019 (12)
氮气	0.0369（16）	0.0336 (16)	0.0287 (16)	0.0019 (13)	0.0080（13）	负极0.0001 (12)
N3号机组	0.0312 (15)	0.0300 (15)	0.0344 (16)	0.0018 (12)	0.0054 (13)	负极0.0015 (12)
4号机组	0.0319 (15)	0.0318 (15)	0.0350 (17)	0.0048 (12)	0.0064 (13)	0.0019 (12)
N5型	0.0311 (15)	0.0364 (16)	0.0335 (16)	负极0.0016 (13)	0.0069 (13)	0.0005 (13)
N6号	0.0352 (16)	0.0285 (15)	0.0378 (17)	负极0.0021 (12)	0.0089（13）	负极0.0007 (13)
镍1	0.0297 (2)	0.0287 (2)	0.0287 (2)	0.00063 (18)	0.00644 (18)	负极0.00019 (18)
O1公司	0.0588 (18)	0.0545 (17)	0.0537（18）	负极0.0036 (14)	0.0139 (15)	负极0.0208 (14)
氧气	0.0491 (16)	0.0368 (14)	0.071 (2)	0.0091（12）	0.0052 (14)	0.0127 (14)
臭氧层	0.0499 (17)	0.083 (2)	0.0496 (18)	负极0.0156 (16)	0.0074 (14)	负极0.0250 (16)
O4号机组	0.0562 (18)	0.0578 (19)	0.083 (2)	0.0200（15）	0.0104 (17)	0.0318 (17)
O5公司	0.0364 (15)	0.0683 (19)	0.0500 (17)	负极0.0068 (13)	0.0166 (13)	0.0075 (14)
O6公司	0.0387 (15)	0.0616 (18)	0.0562 (18)	负极0.0080（13）	0.0190 (13)	0.0004 (14)
O7公司	0.0456 (15)	0.0323 (13)	0.0498 (16)	负极0.0011 (11)	0.0088 (12)	负极0.0086 (12)
第8页	0.0291 (12)	0.0359 (13)	0.0509 (16)	0.0035 (10)	0.0107 (11)	负极0.0012（12）
O9号机组	0.0338 (13)	0.0443 (14)	0.0343 (14)	0.0037 (11)	负极0.0011 (11)	0.0012（11）
O10号机组	0.0367 (13)	0.0373 (14)	0.0397 (14)	负极0.0002 (11)	0.0069 (11)	0.0099 (11)
O11号机组	0.0406 (14)	0.0464 (15)	0.0374 (14)	0.0032 (11)	0.0138 (12)	负极0.0033 (12)
O12号机组	0.0347 (13)	0.0365 (13)	0.0460 (15)	负极0.0058 (11)	0.0095（11）	负极0.0041 (11)
O13号机组	0.0340 (13)	0.0445 (15)	0.0409 (15)	负极0.0064 (11)	0.0055 (11)	负极0.0028 (12)
O14号机组	0.0385 (14)	0.0629 (17)	0.0352 (14)	负极0.0063 (13)	0.0155 (12)	负极0.0075 (13)
O15号机组	0.0370 (14)	0.0622 (17)	0.0351 (14)	0.0028 (12)	0.0001 (11)	0.0132（13）
O16号机组	0.0437 (15)	0.0428 (15)	0.0516（16）	负极0.0004 (12)	0.0153 (13)	0.0189 (12)
O17号机组	0.0329 (13)	0.0500 (15)	0.0471 (15)	0.0098 (12)	0.0117（12）	0.0082 (12)
O18号机组	0.0501（16）	0.0320 (13)	0.0602 (18)	0.0073 (12)	0.0165 (13)	负极0.0011 (12)
O19号机组	0.0266 (12)	0.0287 (12)	0.0313 (12)	0.0019 (9)	0.0069 (10)	0.0021 (10)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N1型	1.341 (4)	C26-N5型	1.344 (4)
C1-C2类	1.369 (5)	C26-C27型	1.382 (5)
C1-H1型	0.9300	C27-C28型	1.371（6）
C2-C3型	1.381 (5)	C27-H27型	0.9300
C2-H2型	0.9300	C28-C29型	1.367 (6)
C3-C4型	1.369 (5)	C28-H28型	0.9300
C3-H3型	0.9300	C29-C30型	1.379 (5)
C4-C5型	1.391 (5)	C29-H29型	0.9300
C4-H4型	0.9300	C30-N5型	1.343 (4)
C5-N1型	1.336 (4)	C30-H30型	0.9300
C5至C6	1.472 (5)	一氧化钼	1.679 (3)
C6-N2型	1.353 (4)	钼-O11	1.888 (2)
C6至C7	1.383 (5)	钼1-O9	1.906 (2)
C7-C8号机组	1.377（6）	钼1-O18	1.952 (3)
C7-H7型	0.9300	Mo1-O12型	1.967 (2)
C8-C9型	1.361 (6)	钼-O19	2.325 (2)
C8-H8型	0.9300	二硫化钼-O3	1.680 (3)
C9-C10型	1.371 (5)	二氧化钼-O14	1.885 (2)
C9-H9型	0.9300	二氧化钼-O15	1.903（3）
C10-N2号	1.338 (4)	二硫化钼-O7	1.937 (2)
C10-H10型	0.9300	十三氧化二钼	1.981 (2)
C11-N3号机组	1.339 (4)	二氧化钼-O19	2.320 (2)
C11-C12号机组	1.374 (5)	三氧化二钼	1.680 (2)
C11-H11	0.9300	Mo3-O10型	1.894 (2)
C12-C13型	1.370 (6)	三氧化二钼	1.914 (2)
C12-H12型	0.9300	三氧化二钼	1.933 (2)
C13至C14	1.377 (5)	三氧化二钼	1.956 (2)
C13-H13型	0.9300	Mo3-O19型	2.308 (2)
C14-C15号	1.375 (5)	四氧化二钼	1.681 (2)
C14-H14型	0.9300	钼-O13	1.879 (2)
C15-N3型	1.353（4）	Mo4-O17型	1.892 (2)
C15至C16	1.487 (5)	四氧化钼	1.958 (2)
C16-N4型	1.339 (4)	四氧化钼	1.977 (2)
C16-C17号	1.390 (5)	Mo4-O19型	2.327 (2)
C17-C18型	1.385 (5)	五氧化二钼	1.680 (3)
C17-H17型	0.9300	钼5-O16	1.888 (2)
C18-C19号	1.376 (5)	钼5-O18	1.910 (3)
C18-H18型	0.9300	钼5-O15	1.953 (3)
C19-C20型	1.372 (5)	钼5-O17	1.955 (3)
19年1月19日	0.9300	Mo5-O19型	2.314 (2)
C20-N4型	1.338 (4)	六氧化钼	1.675 (3)
C20至H20	0.9300	钼6-O12	1.887 (2)
C21-N6型	1.341 (4)	六氧化钼	1.891 (2)
C21-C22型	1.376 (5)	钼6-O16	1.956 (2)
C21-H21型	0.9300	Mo6-O14型	1.966 (2)
C22-C23型	1.368 (6)	钼6-O19	2.315 (2)
C22-H22型	0.9300	N4-Ni1型	2.066 (3)
C23-C24型	1.372 (6)	N3-Ni1型	2.078 (3)
C23-H23型	0.9300	N2-Ni1气体	2.082 (3)
C24-C25型	1.378（5）	N6-Ni1型	2.095 (3)
C24-H24型	0.9300	N1-Ni1型	2.101 (3)
C25-N6型	1.342 (4)	N5-Ni1型	2.105 (3)
C25-C26型	1.481 (5)

N1-C1-C2型	123.1 (4)	O2-Mo3-O10型	103.34 (12)
N1-C1-H1	118.5	氧气-氧气-O7	103.09 (13)
C2-C1-H1型	118.5	O10-Mo3-O7型	88.85 (11)
C1-C2-C3	118.3 (4)	O2-Mo3-O9型	103.01 (12)
C1-C2-H2	120.8	O10-Mo3-O9型	88.04 (10)
C3-C2-H2	120.8	O7-Mo3-O9型	153.73 (10)
C4-C3-C2型	119.2 (4)	O2-Mo3-O8型	102.91 (12)
C4-C3-H3型	120.4	O10-Mo3-O8型	153.73 (10)
C2-C3-H3型	120.4	O7-Mo3-O8	86.47 (11)
C3-C4-C5型	119.6 (4)	O9-Mo3-O8型	84.87 (10)
C3-C4-H4型	120.2	O2-Mo3-O19型	179.07 (11)
C5-C4-H4	120.2	O10-Mo3-O19型	77.57 (8)
N1-C5-C4	121.0 (3)	O7-Mo3-O19型	77.10 (9)
N1-C5-C6型	116.4 (3)	O9-Mo3-O19号机组	76.76 (9)
C4-C5-C6	122.6 (3)	O8-Mo3-O19型	76.19 (8)
N2-C6-C7型	121.1 (3)	O5-Mo4-O13型	104.36 (12)
N2-C6-C5型	115.0 (3)	O5-Mo4-O17型	104.04 (12)
C7-C6-C5型	123.8 (3)	O13-Mo4-O17	90.54 (11)
C8-C7-C6	119.6 (4)	O5-Mo4-O10型	102.90 (12)
C8-C7-H7型	120.2	O13-Mo4-O10型	87.88 (11)
C6-C7-H7型	120.2	O17-Mo4-O10型	152.54 (10)
C9-C8-C7	119.2 (4)	O5-Mo4-O11型	102.35 (12)
C9-C8-H8	120.4	O13-Mo4-O11型	153.12 (10)
C7-C8-H8型	120.4	O17-Mo4-O11号机组	85.82 (11)
C10-C9-C8号机组	118.9 (4)	O10-Mo4-O11型	83.35（10）
C10-C9-H9型	120.5	O5-Mo4-O19型	177.53 (11)
C8-C9-H9型	120.5	O13-Mo4-O19型	77.82 (9)
N2-C10-C9	123.2 (4)	O17-Mo4-O19型	76.96 (9)
N2-C10-H10型	118.4	O10-Mo4-O19型	75.92 (8)
C9-C10-H10	118.4	O11-Mo4-O19型	75.41 (9)
编号：N3-C11-C12	123.1 (4)	O4-Mo5-O16型	104.16 (13)
编号：N3-C11-H11	118.4	O4-Mo5-O18型	104.37 (14)
C12-C11-H11型	118.4	O16-Mo5-O18号机组	89.58 (11)
C13-C12-C11	118.7 (4)	O4-Mo5-O15型	102.23（14）
C13-C12-H12型	120.7	O16-Mo5-O15号机组	87.55 (11)
C11-C12-H12型	120.7	O18-Mo5-O15号机组	153.14 (10)
C12-C13-C14型	119.2 (4)	O4-Mo5-O17型	102.54 (13)
C12-C13-H13型	120.4	O16-Mo5-O17号机组	153.20 (10)
C14-C13-H13型	120.4	O18-Mo5-O17号机组	85.97 (11)
C15-C14-C13型	119.4 (4)	O15-Mo5-O17号机组	84.68 (11)
C15-C14-H14型	120.3	O4-Mo5-O19型	177.68（13）
C13-C14-H14	120.3	O16-Mo5-O19号机组	77.11 (9)
编号3-C15-C14	121.8 (3)	O18-Mo5-O19号机组	77.50 (9)
编号3-C15-C16	114.7 (3)	O15-钼5-O19	75.82（9）
C14-C15-C16	123.5 (3)	O17-Mo5-O19号机组	76.12 (9)
编号4-C16-C17	121.3 (3)	O6-Mo6-O12型	103.46 (12)
编号4-C16-C15	115.7 (3)	O6-Mo6-O8型	103.67 (12)
C17-C16-C15型	123.0 (3)	O12-钼6-O8	90.08 (10)
C18-C17-C16	118.9 (4)	O6-Mo6-O16型	103.22 (12)
C18-C17-H17型	120.5	O12-钼6-O16	86.98（11）
C16-C17-H17型	120.5	O8-钼6-O16	152.90 (10)
C19-C18-C17	119.4（3）	O6-Mo6-O14号机组	102.92 (12)
C19-C18-H18	120.3	O12-钼6-O14	153.44 (10)
C17-C18-H18型	120.3	O8-钼6-O14	86.64 (11)
C18-C19-C20型	118.3 (3)	O16-Mo6-O14号机组	84.12 (11)
C18-C19-H19型	120.9	O6-Mo6-O19型	178.63 (11)
C20-C19-H19型	120.9	O12-Mo6-O19型	77.51 (9)
编号4-C20-C19	123.2 (3)	O8-钼6-O19	77.24 (9)
N4-C20-H20型	118.4	O16-Mo6-O19号机组	75.83 (9)
C19-C20-H20型	118.4	O14-Mo6-O19号机组	76.06 (9)
N6-C21-C22	122.2 (4)	C1-N1-C5	118.7 (3)
N6-C21-H21型	118.9	C1-N1-Ni1	126.9 (2)
C22-C21-H21型	118.9	C5-N1-Ni1	114.3 (2)
C23-C22-C21型	119.0 (4)	C10-N2-C6	118.0 (3)
C23-C22-H22型	120.5	C10-N2-Ni1合金	126.5 (2)
C21-C22-H22型	120.5	C6-N2-Ni1	114.5 (2)
C22-C23-C24	118.7 (4)	C11-N3-C15	117.8 (3)
C22-C23-H23型	120.7	C11-N3-Ni1型	127.0 (2)
C24-C23-H23型	120.7	C15-N3-Ni1型	114.6 (2)
C23-C24-C25型	120.5 (4)	C20-N4-C16型	118.8 (3)
C23-C24-H24型	119.8	C20-N4-Ni1合金	125.7 (2)
C25-C24-H24型	119.8	C16-N4-Ni1型	115.1 (2)
N6-C25-C24型	120.5 (4)	C30-N5-C26型	118.3 (3)
N6-C25-C26型	115.6 (3)	C30-N5-Ni1型	125.7 (2)
C24-C25-C26型	123.9（3）	C26-N5-Ni1型	114.9 (2)
N5-C26-C27型	121.7 (3)	C21-N6-C25型	119.2 (3)
N5-C26-C25型	115.2 (3)	C21-N6-Ni1型	125.4 (3)
C27-C26-C25型	123.0 (3)	C25-N6-Ni1型	115.5 (2)
C28-C27-C26型	119.0 (4)	N4-Ni1-N3	78.88 (11)
C28-C27-H27型	120.5	N4-Ni1-N2	171.03 (11)
C26-C27-H27型	120.5	N3-Ni1-N2	98.46 (11)
C29-C28-C27	119.9（4）	N4-Ni1-N6型	92.97 (11)
C29-C28-H28型	120	N3-Ni1-N6型	96.64 (11)
C27-C28-H28型	120.1	N2-Ni1-N6	95.86 (11)
C28-C29-C30型	118.5 (4)	N4-Ni1-N1	92.93 (11)
C28-C29-H29型	120.7	N3-Ni1-N1	89.33 (10)
C30-C29-H29型	120.7	N2-Ni1-N1	78.42 (11)
N5-C30-C29型	122.5 (4)	N6-Ni1-N1	172.31 (11)
N5-C30-H30型	118.7	N4-Ni1-N5型	97.11 (11)
C29-C30-H30型	118.7	N3-Ni1-N5型	173.07 (11)
O1-Mo1-O11型	103.71 (12)	N2-Ni1-N5型	86.35 (11)
O1-Mo1-O9型	104.51 (12)	N6-Ni1-N5型	77.82 (11)
O11-钼1-O9	89.01 (10)	N1-Ni1-N5型	96.56 (11)
O1-Mo1-O18型	102.16 (13)	三氧化二钼-O7-Mo2	116.45 (12)
O11-Mo1-O18型	87.81 (11)	钼6-O8-Mo3	116.48 (11)
O9-Mo1-O18号机组	153.14 (10)	钼1-O9-Mo3	116.57 (11)
O1-Mo1-O12型	103.36（12）	钼3-O10-Mo4	116.47 (12)
O11-Mo1-O12型	152.83 (10)	钼1-O11-Mo4	117.16 (12)
O9-Mo1-O12号机组	86.40 (10)	钼6-O12-Mo1	116.61 (11)
O18-Mo1-O12号机组	84.37 (11)	钼4-O13-Mo2	116.26 (12)
O1-Mo1-O19型	178.41 (12)	Mo2-O14-Mo6型	116.55 (12)
O11-Mo1-O19型	77.08 (9)	Mo2-O15-Mo5型	116.95 (12)
O9-Mo1-O19号机组	76.84 (9)	Mo5-O16-Mo6	116.83 (12)
O18-Mo1-O19型	76.45 (9)	钼4-O17-Mo5	116.94 (12)
O12-Mo1-O19型	75.79 (8)	钼5-O18-Mo1	116.14 (12)
O3-Mo2-O14型	104.40 (13)	Mo3-O19-Mo5型	179.53（11）
O3-Mo2-O15型	103.63 (13)	钼3-O19-Mo6	90.08 (7)
O14-Mo2-O15型	90.04 (12)	钼5-O19-Mo6	90.07 (7)
O3-Mo2-O7型	103.27 (13)	Mo3-O19-Mo2型	90.06 (7)
O14-Mo2-O7型	87.90 (11)	Mo5-O19-Mo2型	90.38 (7)
O15-Mo2-O7型	152.67 (10)	钼6-O19-Mo2	89.97 (7)
O3-Mo2-O13型	102.07 (12)	Mo3-O19-Mo1型	89.65 (7)
O14-Mo2-O13	153.52 (10)	钼5-O19-Mo1	89.91 (7)
O15-Mo2-O13型	84.70 (11)	钼6-O19-Mo1	89.95 (7)
O7-Mo2-O13型	85.10 (11)	Mo2-O19-Mo1型	179.69 (11)
O3-Mo2-O19型	178.16（11）	Mo3-O19-Mo4型	89.93 (7)
O14-Mo2-O19型	77.42 (9)	钼5-O19-Mo4	89.92 (7)
O15-Mo2-O19型	76.57 (9)	钼6-O19-Mo4	179.72 (12)
O7-Mo2-O19型	76.39 (8)	Mo2-O19-Mo4型	89.75 (7)
O13-Mo2-O19型	76.12 (9)	钼1-O19-Mo4	90.33 (7)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C29-H29···O11^我	0.93	2.48	3.293 (5)	146
C2-H2··O1^ii（ii）	0.93	2.66	3.381 (5)	134
C14-H14···O5^ii（ii）	0.93	2.67	3.386（4）	135
C14-H14···O11^ii（ii）	0.93	2.75	3.396 (4)	127
C8-H8··O2^三	0.93	2.66	3.228 (5)	120
C7-H7···O2^三	0.93	2.53	3.169 (4)	126
C12-H12···O16^iv（四）	0.93	2.54	3.241 (4)	132
C9-H9··O15^v（v）	0.93	2.36	3.165 (4)	144
C21-H21···O3^{不及物动词}	0.93	2.54	3.163（5）	124

对称代码：（i）负极x个+1/2,年+1/2,负极z（z）+3/2; （ii）负极x个+1中，负极年+1中，负极z（z）+2; （iii）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）负极1/2；（iv）负极x个+3/2,年+1/2,负极z（z）+3/2; （v）负极x个+1中，负极年+1中，负极z（z）+1; （vi）x个,年+1中，z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	[镍（C₁₀H（H）₈N个₂)_三][莫₆O（运行）₁₉]
M（M）_第页	1406.90
晶体系统，空间组	单斜的，P（P）2₁/n个
温度（K）	296
一,b条,c（c）（Å）	12.3549 (7), 18.9866 (10), 17.1974 (9)
β(°)	101.114 (1)
五(Å^三)	3958.5 (4)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米^负极¹)	2.39
晶体尺寸（mm）	0.12 × 0.10 × 0.08

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXII CCD
吸收校正	多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2001年）
T型_最小值,T型_最大值	0.762, 0.832
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	27627, 6968, 5819
R（右）_整数	0.027
（罪θ/λ)_最大值(Å^负极¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.023, 0.072, 1.00
反射次数	6968
参数数量	559
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eÅ）^负极^三)	0.47,负极0.54

计算机程序：4月2日（布鲁克，2004），圣普卢斯（布鲁克，2001），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），谢尔克斯特尔（谢尔德里克，2008）。

选定的键长（λ）顶部

N4-Ni1型	2.066（3）	N6-Ni1型	2.095 (3)
N3-Ni1型	2.078 (3)	N1-Ni1型	2.101 (3)
N2-Ni1气体	2.082 (3)	N5-Ni1型	2.105（3）

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C29-H29···O11^我	0.93	2.48	3.293 (5)	145.5
C2-H2··O1^ii（ii）	0.93	2.66	3.381 (5)	134.4
C14-H14···O5^ii（ii）	0.93	2.67	3.386 (4)	134.7
C14-H14···O11^ii（ii）	0.93	2.75	3.396 (4)	127.3
C8-H8··O2^三	0.93	2.66	3.228 (5)	120.1
C7-H7···O2^三	0.93	2.53	3.169 (4)	126
C12-H12···O16^iv（四）	0.93	2.54	3.241 (4)	132.2
C9-H9··O15^v（v）	0.93	2.36	3.165 (4)	144.3
C21-H21···O3^{不及物动词}	0.93	2.54	3.163 (5)	124.2

致谢

感谢国家自然科学基金（20873160）、山东省教育厅和齐鲁师范大学的资助。

工具书类

布鲁克（2001）。圣普卢斯和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 布鲁克（2004）。4月2日.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Che，M.、Fournier，M.和Launay，J.P.（1979年）。化学杂志。物理学。 71, 1954–1959. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Pope，M.T.（1983年）。杂多和等多金属氧酸盐.柏林，海德堡，纽约：斯普林格·弗拉格。谷歌学者
 Pope，M.T.&Müller，A.（1991年）。安圭。化学。国际编辑。 30, 34–38. 交叉参考科学网谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008年）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Zhang，X.T.、Dou，J.M.、Wei，P.H.、Li，D.C.、Li、B.、Shi，C.W.和Hu，B.（2009年）b条).无机烟囱。学报,362，3325–3332科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Zhang，X.T.，Wei，P.H.，Sun，D.F.，Ni，Z.H.，Dou，J.M.，Li，B.，Shi，C.W.&Hu，B.（2009年）一).克里斯特。增长设计。 9, 4424–4428. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者