支持信息
根据报道的文献(Sloopa)合成了配体4,4,4-三氟-1-(4-氟苯基)丁烷-1,3-二酮等。, 2002). 根据以下程序制备配位化合物:将溶于热丙酮(20 ml)中的配体(0.328 g,1.4 mmol)和吡啶(0.111 g,1.4 mm ol)的混合物缓慢添加到钴(CH)溶液中三首席运营官)2●4小时2O(0.174克,0.7毫摩尔)在水(10毫升)中的溶液。将混合物搅拌3小时。过滤后,让红色溶液在室温下静置。几天内获得了适合X射线分析的棕色块状晶体。C、 H和N含量分析在Perkin-Elmer 2400分析仪器上进行。分析。计算。C的(%)30H(H)20CoF公司8N个2O(运行)4:C,52.72;H、 2.95;N、 4.10、。发现值(%):C,53.01;H、 2.72;N、 4.20。
所有H原子都被放置在其理想位置,并被约束在其母原子上,C-H距离在0.93–0.97º范围内U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(C) 。
数据收集:聪明的(布鲁克,1997);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,1999);数据缩减:圣保罗(布鲁克,1999);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,1997);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,1997);分子图形:SHELXTL公司(布鲁克,2001);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(布鲁克,2001年)。
双(吡啶-κN个)双[4,4,4-三氟-1-(4-氟苯基)丁烷-1,3-二酮-\κ2O(运行),O(运行)']钴(II)顶部 水晶数据 顶部 [公司(C)10H(H)5F类4O(运行)2)2(C)5H(H)5否)2] | F类(000) = 690 |
M(M)对= 683.41 | D类x个=1.562毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P2ybc | 1950次反射的单元参数 |
一= 8.5181 (6) Å | θ= 2.4–20.8° |
b条= 17.0379 (13) Å | µ=0.68毫米−1 |
c(c)= 10.0150 (7) Å | T型=293千 |
β= 90.374 (2)° | 块状,棕色 |
V(V)= 1453.45 (18) Å三 | 0.40×0.10×0.10mm |
Z轴= 2 | |
数据收集 顶部 Bruker SMART 4K CCD区域探测器 衍射仪 | 3299个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2136次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.063 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 27.5°,θ最小值= 2.4° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,2001年) | 小时=−11→11 |
T型最小值= 0.772,T型最大值= 0.935 | k个=−22→21 |
16450次测量反射 | 我=−12→13 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.059 | 氢站点位置:根据邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.138 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.10 | w个= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.059P(P))2+ 0.1443P(P)] 哪里P(P)= (F类o(o)2+ 2F类c(c)2)/3 |
3299次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
205个参数 | Δρ最大值=0.44埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.29埃−三 |
水晶数据 顶部 [公司(C)10H(H)5F类4O(运行)2)2(C)5H(H)5否)2] | V(V)= 1453.45 (18) Å三 |
M(M)对= 683.41 | Z轴= 2 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 8.5181 (6) Å | µ=0.68毫米−1 |
b条= 17.0379 (13) Å | T型=293千 |
c(c)= 10.0150 (7) Å | 0.40×0.10×0.10mm |
β= 90.374 (2)° | |
数据收集 顶部 Bruker SMART 4K CCD区域探测器 衍射仪 | 3299个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,2001年) | 2136次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.772,T型最大值= 0.935 | R(右)整数= 0.063 |
16450次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.059 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.138 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.10 | Δρ最大值=0.44埃−三 |
3299次反射 | Δρ最小值=−0.29埃−三 |
205个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
二氧化碳 | 1 | 1 | 1 | 0.0428 (2) | |
C1类 | 1.1943 (3) | 0.9984 (2) | 0.6036 (3) | 0.0479 (8) | |
指挥与控制 | 1.2093 (4) | 0.9561 (3) | 0.4859 (3) | 0.0659 (10) | |
氢气 | 1.1591 | 0.9079 | 0.4765 | 0.079* | |
C3类 | 1.2988 (5) | 0.9855 (3) | 0.3824 (4) | 0.0766 (12) | |
H3级 | 1.3085 | 0.9574 | 0.3033 | 0.092* | |
补体第四成份 | 1.3713 (4) | 1.0548 (3) | 0.3971 (4) | 0.0754 (12) | |
C5级 | 1.3597 (4) | 1.0991 (2) | 0.5103 (4) | 0.0732 (11) | |
人5 | 1.4099 | 1.1474 | 0.5178 | 0.088* | |
C6级 | 1.2700 (4) | 1.0691 (2) | 0.6137 (3) | 0.0599 (9) | |
H6型 | 1.2611 | 1.0978 | 0.6922 | 0.072* | |
抄送7 | 1.0984 (3) | 0.97134 (18) | 0.7195 (3) | 0.0432 (7) | |
C8 | 1.0258 (4) | 0.89683 (18) | 0.7204 (3) | 0.0495 (8) | |
H8型 | 1.0478 | 0.8627 | 0.6506 | 0.059* | |
C9级 | 0.9242 (3) | 0.87138 (17) | 0.8183 (3) | 0.0442 (7) | |
C10号机组 | 0.8602 (4) | 0.7887 (2) | 0.8059 (3) | 0.0568 (9) | |
C11号机组 | 0.8337 (4) | 1.1450 (2) | 0.8834 (4) | 0.0673 (10) | |
H11型 | 0.9344 | 1.1531 | 0.8509 | 0.081* | |
第12项 | 0.7186 (5) | 1.1979 (2) | 0.8505 (5) | 0.0860 (13) | |
H12型 | 0.7422 | 1.2414 | 0.7983 | 0.103* | |
第13条 | 0.5687 (5) | 1.1862 (3) | 0.8949 (5) | 0.0824 (12) | |
H13型 | 0.4883 | 1.2206 | 0.8716 | 0.099* | |
第14项 | 0.5405 (4) | 1.1228 (3) | 0.9741 (4) | 0.0757 (11) | |
H14型 | 0.4404 | 1.1136 | 1.0073 | 0.091* | |
第15页 | 0.6617 (4) | 1.0729 (2) | 1.0041 (3) | 0.0601 (9) | |
H15型 | 0.6411 | 1.0299 | 1.0584 | 0.072* | |
一层楼 | 1.4601 (3) | 1.08363 (17) | 0.2953 (2) | 0.1107 (9) | |
第三层 | 0.8525 (3) | 0.76125 (12) | 0.6819 (2) | 0.0869 (7) | |
四层 | 0.7189 (3) | 0.78070 (13) | 0.8566 (3) | 0.1041 (9) | |
五楼 | 0.9517 (3) | 0.73792 (12) | 0.8714 (2) | 0.0910 (7) | |
N1型 | 0.8080 (3) | 1.08270 (15) | 0.9594 (2) | 0.0481 (6) | |
O1公司 | 0.8796 (2) | 0.90574 (12) | 0.9225 (2) | 0.0506 (5) | |
氧气 | 1.0882 (2) | 1.01973 (12) | 0.8149 (2) | 0.0505 (6) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
Co1公司 | 0.0456 (3) | 0.0427 (4) | 0.0403 (3) | −0.0036 (3) | 0.0131 (2) | −0.0079 (3) |
C1类 | 0.0444 (17) | 0.062 (2) | 0.0373 (17) | 0.0143 (16) | 0.0035 (13) | 0.0043 (15) |
指挥与控制 | 0.057 (2) | 0.097 (3) | 0.043 (2) | 0.004 (2) | 0.0051 (17) | −0.0090 (19) |
C3类 | 0.065 (2) | 0.127 (4) | 0.037 (2) | 0.014 (2) | 0.0073 (17) | −0.003 (2) |
补体第四成份 | 0.059 (2) | 0.115 (4) | 0.053 (2) | 0.023 (2) | 0.0165 (19) | 0.035 (2) |
C5级 | 0.077 (3) | 0.073 (3) | 0.070 (3) | 0.011 (2) | 0.026 (2) | 0.022 (2) |
C6级 | 0.069 (2) | 0.060 (2) | 0.051 (2) | 0.0100 (18) | 0.0191 (17) | 0.0066 (17) |
抄送7 | 0.0398 (16) | 0.0505 (18) | 0.0393 (18) | 0.0114 (14) | 0.0037 (13) | −0.0001 (14) |
C8 | 0.0566 (19) | 0.0513 (19) | 0.0408 (18) | 0.0110 (15) | 0.0085 (15) | −0.0100 (14) |
C9级 | 0.0413 (17) | 0.0419 (17) | 0.0494 (19) | 0.0061 (14) | 0.0017 (14) | −0.0087 (14) |
C10号机组 | 0.060 (2) | 0.049 (2) | 0.061 (2) | −0.0014 (17) | 0.0095 (17) | −0.0132 (17) |
C11号机组 | 0.059 (2) | 0.056 (2) | 0.088 (3) | −0.0057 (18) | 0.0111 (19) | 0.011 (2) |
第12项 | 0.086 (3) | 0.055 (2) | 0.117 (4) | 0.007 (2) | −0.001 (3) | 0.019 (2) |
第13条 | 0.072 (3) | 0.071 (3) | 0.105 (3) | 0.023 (2) | −0.005 (2) | −0.013 (3) |
第14项 | 0.051 (2) | 0.091 (3) | 0.084 (3) | 0.016 (2) | 0.0119 (19) | −0.013 (2) |
第15页 | 0.056 (2) | 0.067 (2) | 0.057 (2) | 0.0000 (18) | 0.0144 (17) | −0.0027 (18) |
一层楼 | 0.0994 (17) | 0.166 (3) | 0.0678 (15) | 0.0212 (17) | 0.0392 (13) | 0.0496 (15) |
第三层 | 0.1210 (19) | 0.0674 (14) | 0.0721 (15) | −0.0174 (13) | −0.0008 (13) | −0.0267 (11) |
四层 | 0.0790 (16) | 0.0701 (15) | 0.164 (2) | −0.0272 (12) | 0.0479 (16) | −0.0429 (15) |
五楼 | 0.1182 (19) | 0.0515 (13) | 0.1031 (19) | 0.0003 (12) | −0.0169 (15) | 0.0079 (12) |
N1型 | 0.0459 (15) | 0.0505 (16) | 0.0479 (15) | −0.0032 (12) | 0.0095 (12) | −0.0060 (12) |
O1公司 | 0.0502 (12) | 0.0512 (13) | 0.0506 (13) | −0.0053 (10) | 0.0154 (10) | −0.0114 (10) |
氧气 | 0.0610 (13) | 0.0467 (13) | 0.0440 (13) | −0.0027 (10) | 0.0178 (10) | −0.0046 (9) |
几何参数(λ,º) 顶部 二氧化碳-O1 | 2.055 (2) | C7-C8号机组 | 1.412 (4) |
二氧化碳-O1我 | 2.055 (2) | C8-H8型 | 0.9300 |
二氧化碳 | 2.033 (2) | C8-C9型 | 1.382 (4) |
二氧化碳我 | 2.033 (2) | C9-O1型 | 1.257 (3) |
二氧化碳-N1我 | 2.195 (3) | C9-C10型 | 1.516 (4) |
二氧化碳-N1 | 2.195 (3) | C10-F3层 | 1.328 (4) |
C1-C2类 | 1.388 (4) | C10-F4号机组 | 1.316 (4) |
C1-C6号机组 | 1.370 (4) | C10-F5号机组 | 1.334 (4) |
C1-C7 | 1.496 (4) | C11-N1型 | 1.325 (4) |
C2-H2型 | 0.9300 | C11-H11型 | 0.9300 |
C2-C3型 | 1.385 (5) | C11-C12号机组 | 1.370 (5) |
C3-H3型 | 0.9300 | C12-H12型 | 0.9300 |
C3-C4型 | 1.339 (6) | C12-C13型 | 1.370 (5) |
C4-F1型 | 1.365 (4) | C13-H13型 | 0.9300 |
C4-C5型 | 1.366 (5) | C13至C14 | 1.362 (6) |
C5-H5型 | 0.9300 | C14-H14型 | 0.9300 |
C5至C6 | 1.389 (5) | C14-C15号 | 1.370 (5) |
C6-H6型 | 0.9300 | C15-N1型 | 1.338 (4) |
C7-O2 | 1.266 (3) | C15-H15型 | 0.9300 |
| | | |
O1-Co1-N1我 | 86.43 (9) | C9-C8-C7 | 124.3 (3) |
O1公司我-二氧化碳-N1我 | 93.58 (9) | C9-C8-H8 | 117.9 |
O1-Co1-O1我 | 180 | C9-O1-Co1公司 | 121.66 (19) |
O1-Co1-O2 | 88.35 (8) | C11-C12-H12型 | 120.2 |
O1-Co1-N1 | 93.58 (9) | C11-N1-C15型 | 116.7 (3) |
氧气我-二氧化碳-O1 | 91.65 (8) | C11-N1-Co1型 | 119.7 (2) |
氧气我-二氧化碳-O1我 | 88.35 (8) | C12-C11-H11型 | 118.5 |
O2-Co1-N1 | 90.24 (9) | C12-C13-H13型 | 120.9 |
O2-Co1-N1我 | 89.76 (9) | C13-C12-C11 | 119.6 (4) |
氧气我-二氧化碳-N1我 | 90.24 (9) | C13-C12-H12型 | 120.2 |
O2-Co1-O2我 | 180 | C13-C14-H14型 | 120.5 |
N1型我-二氧化碳-N1 | 180 | C13-C14-C15型 | 119.0 (4) |
C1-C2-H2 | 119.9 | C14-C13-C12 | 118.2 (4) |
C1-C6-C5型 | 122.0 (3) | C14-C13-H13型 | 120.9 |
C1-C6-H6型 | 119 | C14-C15-H15型 | 118.3 |
C2-C1-C7型 | 123.6 (3) | C15-C14-H14型 | 120.5 |
C2-C3-H3型 | 120.2 | C15-N1-Co1型 | 123.6 (2) |
C3-C2-C1 | 120.1 (4) | O1-C9-C8 | 129.5 (3) |
C3-C2-H2 | 119.9 | O1-C9-C10型 | 113.0 (3) |
C3-C4-F1层 | 119.5 (4) | O2-C7-C1 | 115.2 (3) |
C3-C4-C5型 | 122.9 (4) | O2-C7-C8型 | 123.2 (3) |
C4-C3-C2型 | 119.5 (4) | F1-C4-C5型 | 117.6 (4) |
C4-C3-H3型 | 120.3 | F3-C10-C9层 | 114.8 (3) |
C4-C5-H5型 | 121.4 | F3-C10-F5层 | 104.9 (3) |
C4至C5至C6 | 117.2 (4) | F4-C10-F3层 | 106.5 (3) |
C5-C6-H6 | 119 | F4-C10-F5层 | 106.1 (3) |
C6-C1-C2型 | 118.2 (3) | F4-C10-C9型 | 113.2 (3) |
C6-C1-C7型 | 118.2 (3) | F5-C10-C9 | 110.7 (3) |
C6-C5-H5型 | 121.4 | N1-C11-H11型 | 118.5 |
C7-C8-H8型 | 117.9 | N1-C11-C12号机组 | 123.0 (4) |
C7-O2-Co1型 | 127.5 (2) | N1-C15-C14号机组 | 123.5 (4) |
C8-C7-C1 | 121.5 (3) | N1-C15-H15型 | 118.3 |
C8-C9-C10型 | 117.4 (3) | | |
| | | |
C6-C1-C2-C3型 | −0.1 (5) | C12-C13-C14-C15 | −1.1 (6) |
C7-C1-C2-C3 | 179.3 (3) | C13-C14-C15-N1 | −0.1 (6) |
C1-C2-C3-C4型 | 0.4 (5) | C12-C11-N1-C15 | 0.1 (5) |
C2-C3-C4-F1型 | 179.7 (3) | C12-C11-N1-Co1 | 178.0 (3) |
C2-C3-C4-C5型 | −0.9 (6) | C14-C15-N1-C11 | 0.7 (5) |
C3-C4-C5-C6型 | 1.0 (6) | C14-C15-N1-Co1型 | −177.2 (3) |
F1-C4-C5-C6型 | −179.6 (3) | O2-Co1-N1-C11 | −33.8 (3) |
C2-C1-C6-C5型 | 0.2 (5) | 氧气我-Co1-N1-C11型 | 146.2 (3) |
C7-C1-C6-C5 | −179.1 (3) | O1-Co1-N1-C11 | −122.2 (3) |
C4-C5-C6-C1 | −0.6 (5) | O1公司我-钴-N1-C11 | 57.8 (3) |
C6-C1-C7-O2 | 4.3 (4) | O2-Co1-N1-C15 | 144.0 (3) |
C2-C1-C7-O2 | −175.0 (3) | 氧气我-钴-N1-C15 | −36.0 (3) |
C6-C1-C7-C8 | −175.6 (3) | O1-Co1-N1-C15 | 55.6 (3) |
C2-C1-C7-C8型 | 5.1 (5) | O1公司我-钴-N1-C15 | −124.4 (3) |
O2-C7-C8-C9 | 6.5 (5) | C8-C9-O1-Co1号机组 | −17.9 (4) |
C1-C7-C8-C9 | −173.6 (3) | C10-C9-O1-Co1型 | 158.9 (2) |
C7-C8-C9-O1号机组 | −1.7 (5) | O2-Co1-O1-C9 | 23.5 (2) |
C7-C8-C9-C10 | −178.3 (3) | 氧气我-钴-O1-C9 | −156.5 (2) |
O1-C9-C10-F4 | 33.3 (4) | N1型我-钴-O1-C9 | −66.3 (2) |
C8-C9-C10-F4 | −149.5 (3) | N1-Co1-O1-C9 | 113.7 (2) |
O1-C9-C10-F3 | 155.9 (3) | C8-C7-O2-Co1型 | 10.3 (4) |
C8-C9-C10-F3型 | −26.9 (4) | C1-C7-O2-Co1 | −169.56 (18) |
O1-C9-C10-F5型 | −85.6 (3) | O1-Co1-O2-C7 | −21.1 (2) |
C8-C9-C10-F5型 | 91.5 (3) | O1公司我-一氧化碳-O2-C7 | 158.9 (2) |
N1-C11-C12-C13 | −1.3 (7) | N1型我-钴-O2-C7 | 65.4 (2) |
C11-C12-C13-C14 | 1.8 (7) | N1-Co1-O2-C7 | −114.6 (2) |
对称代码:(i)−x个+2,−年+2,−z(z)+2. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [公司(C)10H(H)5F类4O(运行)2)2(C)5H(H)5否)2] |
M(M)对 | 683.41 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,P(P)21/c(c) |
温度(K) | 293 |
一,b条,c(c)(Å) | 8.5181 (6), 17.0379 (13), 10.0150 (7) |
β(°) | 90.374 (2) |
V(V)(Å三) | 1453.45 (18) |
Z轴 | 2 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米−1) | 0.68 |
晶体尺寸(mm) | 0.40 × 0.10 × 0.10 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布吕克聪明的4K CCD区域探测器 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,2001年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.772, 0.935 |
测量的、独立的和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 16450, 3299, 2136 |
R(右)整数 | 0.063 |
(罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.649 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.059, 0.138, 1.10 |
反射次数 | 3299 |
参数数量 | 205 |
氢原子处理 | H原子参数受约束 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)−三) | 0.44,−0.29 |
选定的几何参数(λ,º) 顶部二氧化碳-O1 | 2.055 (2) | C7-C8号机组 | 1.412 (4) |
二氧化碳 | 2.033 (2) | C8-C9型 | 1.382 (4) |
二氧化碳-N1 | 2.195 (3) | C9-O1型 | 1.257 (3) |
C7-O2 | 1.266 (3) | | |
| | | |
O1-Co1-O2 | 88.35 (8) | O2-Co1-N1 | 90.24 (9) |
O1-Co1-N1 | 93.58 (9) | | |