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.2010年1月12日;6(1):81-90.
doi:10.1021/ct900410j。 Epub 2009年12月3日。

用密度泛函理论描述色散相互作用和电子结构:金属酞菁二聚体的例子

附属公司

用密度泛函理论描述色散相互作用和电子结构——以金属酞菁二聚体为例

诺亚·马龙等。 化学理论计算杂志. .

摘要

非共价相互作用,伦敦色散是其中一个重要的特例,对许多化学领域都至关重要。然而,伦敦离散的处理本质上超出了交换相关函数的(半)局部近似以及基于半局部相关的传统混合密度泛函的范围。在这里,我们提供了一种方法,该方法在一个可计算的方案中处理色散相互作用和电子结构。该方法基于通过两两离子相互作用将领先的原子间伦敦色散项添加到适当选择的非经验混合泛函中,使用最近提出的“TS-vdW”方案(Tkatchenko,a.;Schefler,M.Phys.Rev。莱特。2009, 102, 073005). 这是通过弱结合金属酞菁二聚体的重要特例来证明的。我们的方法的性能还与半经验M06泛函进行了比较。我们发现PBE-杂化+vdW泛函和M06泛函都能很好地预测电子结构和平衡几何,但在结合能及其渐近行为上存在显著差异。

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