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.2009年11月10日;5(11):2950-8.
doi:10.1021/ct9002509。

广义梯度近似密度泛函理论的统一分子间和分子内色散修正公式

附属公司

广义梯度近似密度泛函理论的统一分子间和分子内色散修正公式

斯蒂芬·斯坦曼等。 化学理论计算杂志. .

摘要

密度泛函无法对非重叠电子密度引起的弱分子内(即短程)和分子间(即长程)相互作用提供一致的描述。修正长程误差的一种有效方法是根据Lennard-Jones势(R(-6)依赖性),添加经验原子对相互作用修正。我们表明,包含高阶校正项(R(-8)和R(-10)相关)的Tang和Toennies(TT)的通用阻尼函数更有效地减少了分子内误差,而不改变长程校正。对于一般适用性,TT阻尼函数由费米阻尼增加,以防止共价距离的修正。结合三种非经验GGA(PBE、PBEsol、RGE2)对新dD10校正的64个说明性反应能进行了测试,这些反应能同时具有分子内和分子间相互作用。在仅有两个经验参数的情况下,PBE-dD10的性能优于计算要求更高的最新泛函,如M06-2X或B2PLYP-D(MAD=3.78和1.95 kcal-mol(-1))。在cc-pVTZ水平上,PBE-dD10(MAD=1.24 kcal-mol(-1))大大减少了常见的DFT误差,成功地平衡了分子内(短程)和分子间(长程)的相互作用。虽然REG2-D10的表现与PBE-dD10相近(MAD=1.48 kcal-mol(-1)),但PBEsol-dD10的总MAD再次略高(MAD=1.76 kcal-mol-1)。

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