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.2009年12月14日;131(22):224104.
doi:10.1063/1.3269802。

包含弱相互作用的密度泛函方法:基于局部响应近似的色散系数

附属公司

包含弱相互作用的密度泛函方法:基于局部响应近似的色散系数

佐藤武等。 化学物理杂志. .

摘要

提出了一种计算分子中原子-原子色散系数的新方法,用于具有色散(DFT-D)校正的密度泛函理论。该方法基于Dobson和Dinte提出的局部响应近似值[Phys.Rev.Lett.761780(1996)],以及最近由Vhydrov和van Voorhis提出的修正介电模型[J.Chem.Phys.130104105(2009)]。局部响应模型用于计算分子中原子的分布多极极化率,从中通过Casimir-Polder型显式频率积分获得色散系数。这样获得的原子极化率也被用于短程奇异性的阻尼函数中。与经验DFT-D方法不同,局部响应色散(LRD)方法只能从地面态电子密度计算色散能量。它适用于任何几何形状,不受物理常数(如范德华半径或原子极化率)的限制,并且计算效率很高。结合长程校正DFT泛函(LC-BOP)的LRD方法被应用于S22弱束缚络合物集的计算[Phys.Chem.Chem.Phys.8,1985(2006)]。LC-BOP+LRD获得的结合能与从头算参考值非常吻合。

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