1.化学背景

有机碳酸盐广泛应用于聚合物、表面活性剂、燃料添加剂、复杂工业合成和萃取的溶剂，甚至医药剂、染料和食品（Shukla&Srivastava，2017）). 它们通常通过处理合成酒精光气是一种相当有毒的试剂。可供选择的制备方法包括酒精和一氧化碳在催化剂存在下直接冷凝酒精和二氧化碳（乔等。, 2012; 张等。2012; 赵等。, 2009)，或醇解尿素（球等。, 1980; 巴纳吉等。, 2003; 张等。, 2016; Mote&Ranade，2017年).

本文报告的双碳酸苯结构被确定为1的试图再结晶的意外副产物-(米-苯酚）-3-苯基脲。我们推测，这种化合物是通过分子间“自我醇解”反应的组合而形成的，从而形成氨基甲酸酯中间体（Mote&Ranade，2017年)，随后随着时间的推移，生成标题化合物1,3-苯撑双（碳酸苯酯）。与在二芳基脲晶体中常见的一维氢键链基序相比（Solomos等。, 2017; 卡帕奇·丹尼尔等。, 2010, 2015, 2016)，二芳基碳酸酯缺乏缔合能力通过强大的分子间氢键。对先前报道的数量相对有限的二芳基碳酸盐结构的分析表明，标题化合物具有一些相同的结构特征。

2.结构注释

标题化合物的分子结构如图1所示. The非对称单元由半个分子组成，因为C9和C11原子位于镜面上。C7=O3键距[1.1878（18）Au]和C7-O1和C7-O2键距[1.3446（18）Ye和1.3442（18）O]与其他碳酸盐结构的报告值一致（剑桥结构数据库：5.38版，Groom等。, 2016). 芳香环都是s-顺式至碳酸盐岩组，C7-O1-C1-C6和C7-O2-C8-C10扭转角分别为58.7（2）和116.32（15）°。中心芳香环的1，3-取代赋予分子弯曲或“U”形构象和显著的净偶极矩。

图1 标题化合物的分子结构，带有原子标记。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。未标记的原子通过镜像对称（对称操作：x个, −年 + ,z（z）).

3.超分子特征

1,3-亚苯基双（碳酸苯酯）结构中晶胞轴的长度显著不同。沿一-轴方向由滑动对称性关联，并组装成极性链（图2). 短分子间C=O­H­C接触（2.59º；见表1)沿此轴的分子之间可能有利于它们的组装。相邻链的偶极子ab公司飞机采用反平行对准，导致b条轴。非常短的c（c）轴反映偏移π–π通过平移相关的分子之间的叠加（图3). 细节：Cg公司1⋯Cg公司1^{i、 ii（ii）}=3.822（1）Å，平面间距离=3.438（1）Å，滑移1.669Å[Cg公司1是苯环C1–C6的质心，对称码：（i）x个,年,z（z） − 1; （ii）x个,年,z（z） + 1];Cg公司2⋯Cg公司2^三、四=3.822（1）Au，面间距离=3.398（1）Ye，滑移1.749 Au[Cg公司2是中心苯环的质心，对称码：（iii）x个, −年 + ,z（z） − 1; （iv）x个, −年 + ,z（z） + 1).

表1 氢键几何形状（λ，°） D类-H月A类 D类-小时 H月A类 D类⋯A类 D类-H月A类 C10-H10硫酸我 0.95 2.59 3.2105 (8) 123 对称代码：（i）.

图2 标题化合物的晶体堆积沿c（c）轴，显示相邻分子排的反平行排列，这会产生一个长b条31.548（3）°轴。C-H？O氢键（见表1)显示为虚线。

图3 沿长方向的局部视图b条标题化合物晶体包装的31.548（3）°轴，显示π–π叠加相互作用（虚线）。

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（CSD，5.38版，2017年5月更新：Groom等。, 2016)有机二苯基碳酸盐获得20次点击。有趣的是，大多数结构的晶胞参数至少有一个相当长的轴。用一个b条-轴长为31.548（3）Ω，1,3-苯撑双（碳酸苯酯）的结构符合这一趋势。在这20个结构中，C=O键长度在1.155到1.207 Au之间[平均值：1.178（11）Au]，C-O键长度介于1.310到1.387 Au之间（平均值：1.343（9）O]，O-C-O角平均值为106（1）°。然而，C-O-C-C的扭转角_阿龙债券的波动性极强。

在这项研究中，只发现了另一种无环双（碳酸苯酯），即4,4′-异丙基二苯基双（碳酸苯基）（DINWOM10；Perez&Scaringe，1987年). 键长和角度与我们的结构非常一致，C=O=1.152和1.173Å；C-O=1.326–1.337°，O-C-O=106.6°和105.5°。碳酸二苯酯的结构也类似（ZZZPCA02；Hosten&Betz，2014)，C=O=1.188º；C-O=1.343和1.337º；O-C-O=104.85°。碳酸二苯酯的芳香扭转角也与标题化合物类似，C-O-C-C角为59.90和132.36°。

5.合成与结晶

将等摩尔量的3-氨基苯酚和异氰酸苯酯添加到苯中，在氮气下搅拌24小时。白色沉淀确定为1-(米-将苯酚）-3-苯基脲过滤、干燥并在各种有机溶剂（乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、苯、甲苯、丙酮：六烯、乙腈）中重结晶。在1德拉姆的小瓶中缓慢蒸发乙醇溶液，用穿孔的盖子盖上，得到无色的1,3-亚苯基双（碳酸苯酯）大平板。在同一小瓶内发现的针状晶体对应于1-(米-苯酚）-3-苯基脲。在多次重结晶实验中，1,3-苯撑双（碳酸苯酯）晶体的外观并不一致，这表明可能需要选择杂质和/或有利于非平衡产物的较长延迟蒸发方法来获得这种材料。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息H原子被包括为骑骑理想贡献器，C-H=0.95º和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C） 。

表2 实验细节 水晶数据 化学配方 C类20H（H）14O（运行）6 M（M）第页 350.31 晶体系统，空间组 正交各向异性，P（P）n个米一 温度（K） 100 一,b条,c（c）(Å) 12.9597 (12), 31.548 (3), 3.8219 (4) V（V）(Å三) 1562.6 (3) Z轴 4 辐射类型 钼K（K）α μ（毫米−1) 0.11 晶体尺寸（mm） 0.51 × 0.36 × 0.29   数据收集 衍射仪 布鲁克D8探索/光子100 吸收校正 多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2014) 吨最小值,吨最大值 0.620, 0.746 测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射 16409, 1625, 1409 对整数 0.044 （罪θ/λ)最大值(Å−1) 0.625   精炼 对[F类2> 2σ(F类2)],加权平均值(F类2),S公司 0.040, 0.093, 1.16 反射次数 1625 参数数量 121 氢原子处理 受约束的氢原子参数 Δρ最大值,Δρ最小值（eó）−3) 0.22，-0.28 计算机程序：4月2日,圣保罗,XCIF公司和XPREP公司（布鲁克，2014),SHELXT2014/4页（谢尔德里克，2015年一),2014年6月1日（谢尔德里克，2015年b条),SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年),水星（麦克雷等。, 2008)和公共CIF（Westrip，2010年).