Low-dimensional compounds containing cyano groups. XVI. (Dicyanamido-κN1)bis­(1,10-phen­anthroline-κ2N,N′)copper(II) tetra­fluoridoborate

Potočňák, I.; Špilovský, M.; Trávníček, Z.

doi:10.1107/S0108270108005970

含有氰基的低维化合物。十六、。（双氰胺-N个¹)双（1,10-苯蒽-²N个,N个'）四氟硼酸铜（II）

标题化合物[Cu{N（CN）₂}（C）₁₂H（H）₈N个₂)₂]高炉₄，是我们研究五配位铜（II）配合物中配位多面体形状的一部分。单晶X射线分析表明，该结构由[Cu{N（CN）₂}（邻）₂]⁺阳离子（phen为1,10-菲咯啉）和BF₄^-阴离子。Cu中心由两个phen配体的四个N原子和一个二氰胺阴离子的一个N原子以扭曲的三角双锥方式五配位，在赤道平面上以1.996（2）Ω的距离配位。双轴Cu-N_苯丙氨酸距离具有相似的值[平均值1.994（6）Ω]，并且比两个赤道Cu-N短_苯丙氨酸债券[平均2.09（6）欧]。这项工作证明了配体刚性对五配位铜（II）配合物中配位多面体形状的影响。

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支持信息

	结晶信息文件（CIF）https://doi.org/10.107/S0108270108005970/sf3073sup1.cif 包含全局数据块I
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CCDC参考：686417

注释顶部

在以下情况下理解配位多面体（SCP）的形状五配位是当前配位化学中的一个问题（墨菲和海瑟薇，2003）。五配位的分子结构铜（II）配合物的范围从规则的三角-双锥酰胺到规则的四方-金字塔形，大多数复合体位于这两者之间立体化学。在[Cu的大部分X（X）(L（左）)₂]Y（Y）综合体，其中L（左）是双齿螯合键配体X（X）和Y（Y）是负电荷-1的阴离子，立体化学的差异可能与存在的配体差异有关（Youngmeet（等）阿尔。, 2007). 许多不同的结构方法被用于描述这些化合物几何结构的过去（波托契亚克，Dunaj-Jurćo，Mikloš&Jäger，2001年，以及其中的参考文献）。在我们的寻找相关化合物中不同SCP的可能原因，我们有以前研究过五配位铜（II）配位的结构通式化合物[Cu（dca）(L（左）)₂]Y（Y），其中L（左）是双齿螯合配体1,10-菲咯啉（phen）或2,2'-联吡啶（bpy），dca是二氰胺阴离子，N（CN）₂^-、和Y（Y）是电荷负离子-1（波托契亚克等。, 2005). 中的SCP这些化合物或多或少是扭曲的三角双锥。然而，我们发现在含有bpy分子的化合物中SCP比那些涉及phen分子的。我们认为原因可能是高刚性phen和低刚性bpy配体的刚性不同。这个标题化合物[Cu（dca）（phen）₂]高炉₄，（I），已准备好作为下一个我们正在进行的研究框架内的示例。我们在这里介绍（I）的结构，并与之前报道的化合物进行比较[铜（dca）（bpy）₂]高炉₄（二）（波托切克、杜纳杰·尤尔切奥、米克洛什、马萨&Jäger，2001）。

图1显示了（I）的一个公式单位的结构和标记方案。这个铜原子由两个螯合类结合酚分子在两个轴向上配位[平均Cu-N=1.998（3）Å]和两个赤道位置[平均Cu-N=2.09（6）Au]，而dca配体的一个末端N原子占据第三个变形三角双锥的赤道位置[Cu-N1=1.996（2）Au]。高炉₄^-阴离子不会进入内部配位球。相同的bpy和dca配体的配位及类似的键距在（II）中也观察到。

虽然（I）和（II）中铜原子周围的SCP非常相似，但它们在某些细节上仍存在差异。（I）中的平面外角度位于范围80.29（9）-97.52（9）°，与（II）中观察到的相似。键角（I）和（II）的赤道面与理想情况有很大不同三角角为120°。如果，根据哈里森和海瑟薇的标准（1980），角度N1-Cu-N20、N1-Cu-N40和N20-Cu-N40为贴标签于α₁,α₂和α_三，然后是小角度α_三[109.41（9）°]，与Cu-N1键（dca中的N1）相反，以及之间22.67°的较大差异α₁和α₂，对（I）中铜原子周围的配位多面体为三角双锥，向方形金字塔方向变形。phen的原子N10、N30和N40dca的配体和原子N1代表畸变正方形的基由此形成的金字塔[平均Cu-N=2.01（3）Au]，而原子N20，由于Jahn–Teller效应占据了较长距离的轴向位置[2.134 (2) Å]. 当然，当使用τAddison参数等。（1984）作为标准，此处为67.7（该τ理想三角双锥的参数为100，理想三角双锥体的参数为0方形金字塔）。对于（II）α_三角[106.44（11）°]，与α₁和α₂,表示三角形双锥向方形的变形较大金字塔与（I）进行比较。的较小值τ参数（54.2）证实了这种不断增加的失真。这可以被视为对我们SCP依赖于不同刚性的假设螯合物L（左）使用配体。

有三个标准公式描述了二氰胺中的键模式配体（Golub等。, 1986). 粘结长度检查（表1）表明与C1原子相关的键比围绕原子C2的键。然而，两个N_氰基≡C（C1≡N1和C2≡N2）（I）中的键长是N的正常值≡C三键。另一方面另一方面，C2-N3键的长度仅略短于单个键N原子和服务提供商-杂化C原子[标准值和参考？]，而C1-N3键长度仅略长于N原子和服务提供商-杂化C原子[标准价值和参考？]。因此，没有规范公式正确描述二氰胺配体中的键合模式（I）。根据Golubet（等）阿尔。（1986），二氰胺与铜原子的键合模式可以是视为角度[C1-N1-Cu=144.2（2）°]。

高炉₄^-阴离子与B-F键长和F-B-F保持不协调四氟硼酸盐的典型角度（剑桥结构数据库，版本？点击了多少次？；艾伦，2002）。阴离子参与众多弱C-H··F有助于晶体结构稳定的氢键第页，共页（I）。C-H··F角大于120°且H··F距离表2中给出了小于2.6Å。通过这些氢键，阳离子和阴离子相互连接，沿（001）平面形成层，如图所示如图2所示。

结构的进一步稳定可能来自可能的面对面π–π堆积的phen分子之间的相互作用。有一个堆叠phen配体的一个苯环和一个吡啶环的相互作用从相邻层[包含原子N30和N40及其对称性的层（1）处的相关层-x个, 1 -年, 1 -z)]，带有质心到质心的距离为3.609（4）°。另一个堆叠交互只涉及来自同一层的phen配体的苯环（1）含有N10和N20原子及其对称相关层-x个,1 -年, -z)，中心距为3.498（4）Ω。

相关文献顶部

有关相关文献，请参见：Addison等。(1984);艾伦（2002）；格鲁布等。(1986);哈里森和海瑟薇（1980）；墨菲和海瑟薇（2003）；波托契亚克等。(2005);波托切克、杜纳杰·尤尔切奥、米克罗什和贾格尔（2001）；波托切克、杜纳杰·尤尔切奥、米克罗什、马萨和贾格尔（2001）；杨梅等。(2007).

实验顶部

通过混合0.1M（M）水溶液铜（高炉₄)₂（5 ml），0.1M（M）苯的甲醇溶液（10毫升）。对于生成的绿色溶液，0.1M（M）NaN（CN）水溶液₂（5毫升）（所有溶液在混合之前都被加热）。绿色晶体标题复合物在3d后出现。过滤掉晶体并干燥在空中。

结构描述顶部

在以下情况下理解配位多面体（SCP）的形状五配位是当前配位化学中的一个问题（墨菲和海瑟薇，2003）。五配位的分子结构铜（II）配合物的范围从规则三角-双锥到规则四方-金字塔形，大多数复合体位于这两者之间立体化学。大多数[CuX（X）(L（左）)₂]Y（Y）复合体，其中L（左）是双齿螯合键配体X（X）和Y（Y）是负电荷-1的阴离子，立体化学的差异可能与存在的配体差异有关（Youngmeet（等）阿尔。, 2007). 许多不同的结构方法被用于描述这些化合物几何结构的过去（波托契亚克，Dunaj-Jurćo，Mikloš&Jäger，2001年，以及其中的参考文献）。在我们的寻找相关化合物中不同SCP的可能原因，我们有以前研究过五配位铜（II）配位的结构通式化合物[Cu（dca）(L（左）)₂]Y（Y），其中L（左）是双齿螯合配体1,10-菲咯啉（phen）或2,2'-联吡啶（bpy），dca是二氰胺阴离子，N（CN）₂^-、和Y（Y）是一种负电荷-1（波托切尼亚克等。, 2005). 中的SCP这些化合物或多或少是扭曲的三角双锥酰胺。然而，我们发现在含有bpy分子的化合物中SCP比那些涉及phen分子的。我们认为原因可能是高刚性phen和低刚性bpy配体的刚性不同。这个标题化合物[Cu（dca）（phen）₂]高炉₄，（I），已准备好作为下一个我们正在进行的研究框架内的示例。我们在这里介绍（I）的结构，并与之前报道的化合物进行比较[铜（dca）（bpy）₂]高炉₄（二）（波托切克、杜纳杰·尤尔切奥、米克洛什、马萨&Jäger，2001）。

图1显示了（I）的一个公式单位的结构和标记方案。这个铜原子由两个螯合类结合酚分子在两个轴向上配位[平均Cu-N=1.998（3）Au]和两个赤道位置[平均Cu-N=2.09（6）Au]，而dca配体的一个末端N原子占据第三个变形三角双锥的赤道位置[Cu-N1=1.996（2）Au]。高炉₄^-阴离子不进入内配位球。相同的bpy和dca配体的配位及类似的键距在（II）中也观察到。

虽然（I）和（II）中铜原子周围的SCP非常相似，但它们在某些细节上仍存在差异。（I）中的平面外角度位于范围80.29（9）-97.52（9）°，与（II）中观察到的相似。键角（I）和（II）的赤道面与理想情况有很大不同三角角为120°。如果，根据哈里森和海瑟薇的标准（1980），角度N1-Cu-N20、N1-Cu-N40和N20-Cu-N40为贴标签于α₁,α₂和α_三，然后是小角度α_三[109.41（9）°]，与Cu-N1键（dca中的N1）相反，以及之间22.67°的较大差异α₁和α₂，对（I）中Cu原子周围的配位多面体为三角双锥体，向方形金字塔方向变形。phen的原子N10、N30和N40dca的配体和原子N1代表畸变正方形的基由此形成的金字塔[平均Cu-N=2.01（3）Au]，而原子N20，由于Jahn–Teller效应占据了较长距离的轴向位置[2.134 (2) Å]. 当然，当使用τAddison参数等。（1984）作为标准，此处为67.7（该τ理想三角双锥的参数为100，理想三角双锥体的参数为0方形金字塔）。对于（II）α_三角[106.44（11）°]，与α₁和α₂,表示三角形双锥向方形的变形较大金字塔与（I）进行比较。的较小值τ参数（54.2）证实了这种不断增加的失真。这可能被视为对我们的SCP依赖于不同刚性的假设螯合物L（左）使用配体。

有三个标准公式描述了二氰胺中的键模式配体（Golub等。, 1986). 粘结长度检查（表1）表明与C1原子相关的键比围绕原子C2的键。然而，两个N_氰基≡C（C1≡N1和C2≡（I）中的（N2）键长对于N是正常的≡C三键。另一方面另一方面，C2-N3键的长度仅略短于单个键在N原子和服务提供商-杂化C原子[标准值和参考？]，而C1-N3键长度仅略长于N原子和服务提供商-杂化C原子[标准价值和参考？]。因此，没有规范公式正确描述二氰胺配体中的键合模式（I）。根据Golubet（等）阿尔。（1986），二氰胺与铜原子的键合模式可以是视为角度[C1-N1-Cu=144.2（2）°]。

高炉₄^-阴离子与B-F键长和F-B-F保持不协调四氟硼酸盐的典型角度（剑桥结构数据库，版本？点击了多少次？；艾伦，2002）。阴离子参与众多弱C-H··F有助于稳定晶体结构的氢键第页，共页（I）。C-H··F角大于120°且H··F距离表2中给出了小于2.6º的值。通过这些氢键，阳离子和阴离子相互连接，沿（001）平面形成层，如图所示如图2所示。

结构的进一步稳定可能来自可能的面对面π–π堆积的phen分子之间的相互作用。有一个堆叠phen配体的一个苯环和一个吡啶环的相互作用从相邻层[包含原子N30和N40及其对称性的层（1）处的相关层-x个, 1 -年, 1 -z)]，带有质心到质心的距离为3.609（4）°。另一种堆叠交互作用只涉及来自同一层的phen配体的苯环（1）含有N10和N20原子及其对称相关层-x个,1个-年, -z)，质心到质心的距离为3.498（4）Å。

计算详细信息顶部

数据收集：CrysAlis CCD公司（牛津衍射，2007）；单元格细化：CrysAlis红色（牛津衍射，2007）；数据缩减：CrysAlis红色（牛津衍射，2007）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：钻石（勃兰登堡，2001年）；用于准备出版材料的软件：PARST公司（Nardelli，1983）和货架xl97（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。（I）的结构，具有原子标记方案。位移椭球以50%的概率水平绘制，H原子如下所示任意半径的小球体。
	图2。连接阳离子和阴离子的氢键（虚线）（一）成平行于（001）平面的层。

（双氰胺-κN个'）双（1,10-菲咯啉-κ²N个,N个'）四氟硼酸铜（II）顶部

水晶数据顶部

[铜（C₂N个_三)（C）₁₂H（H）₈N个₂)₂]高炉₄	Z轴= 2
M（M）_第页= 576.81	如果(000) = 582
三联诊所，对1	D类_x个=1.625毫克⁻^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 8.0601 (8) Å	6660次反射的细胞参数
b条= 9.2246 (9) Å	θ= 2.6–31.7°
c（c）= 16.4286 (15) Å	µ=0.99毫米⁻¹
α= 92.344 (7)°	T型=110 K
β= 96.656 (8)°	棱镜，蓝色
γ= 103.097 (8)°	0.40×0.35×0.30毫米
V（V）=1178.8（2）Å^三

数据收集顶部

牛津衍射模型？CCD（电荷耦合器件）衍射仪	4116个独立反射
辐射源：增强（Mo）X射线源	3555次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.022
探测器分辨率：8.3611像素mm^-1	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.6°
旋转法数据采集使用ω扫描	小时=−8→9
吸收校正：多扫描 (CrysAlis红色; 牛津衍射，2007年）	k=−10→10
T型_最小值= 0.693,T型_最大值= 0.755	我=−19→18
8578次测量反射

精炼顶部

优化于如果²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.041	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(如果²) = 0.119	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	w个= 1/[σ²(如果_o（o）²) + (0.0901对)²+ 0.3012对] 哪里对= (如果_o（o）²+ 2如果_c（c）²)/3
4116次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
352个参数	Δρ_最大值=0.98埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.40埃⁻^三

水晶数据顶部

[铜（C₂N个_三)（C）₁₂H（H）₈N个₂)₂]高炉₄	γ= 103.097 (8)°
M（M）_第页= 576.81	V（V）= 1178.8 (2) Å^三
三联诊所，对1	Z轴= 2
一= 8.0601 (8) Å	钼K（K）α辐射
b条= 9.2246 (9) Å	µ=0.99毫米⁻¹
c（c）= 16.4286 (15) Å	T型=110 K
α= 92.344 (7)°	0.40×0.35×0.30毫米
β= 96.656 (8)°

数据收集顶部

牛津衍射模型？CCD（电荷耦合器件）衍射仪	4116个独立反射
吸收校正：多扫描 (CrysAlis红色; 牛津衍射，2007年）	3555次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.693,T型_最大值= 0.755	R（右）_整数= 0.022
8578次测量反射

精炼顶部

R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.041	0个约束
水风险(如果²)=0.119	受约束的氢原子参数
S公司= 1.00	Δρ_最大值=0.98埃⁻^三
4116次反射	Δρ_最小值=−0.40埃⁻^三
352个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.除外）使用全协方差矩阵进行估计在估计e.s.d.的距离、角度时单独考虑和扭转角；e.s.d.细胞内参数之间的相关性仅为当它们由晶体对称性定义时使用。近似（各向同性）细胞e.s.d.的处理用于估计涉及l.s.的e.s.d。飞机。

精炼.改进如果²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于如果²，常规R（右）-因素R（右）基于如果，带有如果设置为零消极的如果²。的阈值表达式如果²>σ(如果²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等。并且与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于如果²从统计上看大约是两倍大作为那些基于如果、和R（右）-基于所有数据的系数将为甚至更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
铜1	0.53373（4）	0.42489 (4)	0.255605 (19)	0.01979（14）
C1类	0.1535（4）	0.3993 (3)	0.22133 (16)	0.0218 (6)
指挥与控制	−0.0715 (4)	0.2322 (4)	0.15261 (19)	0.0279 (7)
N1型	0.2962 (3)	0.4577 (3)	0.23778 (15)	0.0268 (6)
氮气	−0.1389 (4)	0.1325 (3)	0.10656 (19)	0.0434 (7)
N3号机组	−0.0102 (3)	0.3475 (3)	0.20629 (17)	0.0325 (6)
N10号	0.4887 (3)	0.3019 (3)	0.14893 (14)	0.0218 (5)
N20气体	0.7108 (3)	0.5639 (3)	0.18836 (14)	0.0217 (5)
N30号	0.5900 (3)	0.5510 (2)	0.36071 (14)	0.0185（5）
40号	0.6581 (3)	0.2900（2）	0.32343（14）	0.0197 (5)
C11号机组	0.5802 (3)	0.3626 (3)	0.08939 (16)	0.0206 (6)
第12项	0.3698 (4)	0.1740 (3)	0.12968 (19)	0.0275 (7)
H12型	0.3052	0.1305	0.1710	0.033*
第13页	0.3380 (4)	0.1030 (3)	0.05143 (18)	0.0288 (7)
H13型	0.2523	0.0128	0.0397	0.035*
第14页	0.4308 (4)	0.1634 (3)	−0.00906 (18)	0.0275 (7)
H14型	0.4098	0.1156	−0.0628	0.033*
第15项	0.5572（4）	0.2969 (3)	0.00945 (17)	0.0246（6）
第16页	0.6637 (4)	0.3676 (4)	−0.04881 (18)	0.0287 (7)
H16型	0.6507	0.3229	−0.1030	0.034*
C21型	0.7025 (3)	0.5023 (3)	0.11121 (17)	0.0210 (6)
C22型	0.8249 (4)	0.6927 (3)	0.20958 (19)	0.0261 (6)
H22（H22）	0.8341	0.7364	0.2638	0.031*
C23型	0.9316 (4)	0.7662 (4)	0.15555 (19)	0.0323 (7)
H23（H23）	1.0112	0.8580	0.1731	0.039*
C24型	0.9210 (4)	0.7059 (4)	0.0777（2）	0.0322 (7)
硫酸	0.9918	0.7559	0.0403	0.039*
C25型	0.8043 (3)	0.5688 (3)	0.05290 (18)	0.0260 (7)
C26型	0.7822 (4)	0.4967 (4)	−0.02750 (19)	0.0305 (7)
H26型	0.8523	0.5405	−0.0668	0.037*
C31号机组	0.6781 (3)	0.4922 (3)	0.42110 (16)	0.0180 (6)
C32号机组	0.5504 (3)	0.6805 (3)	0.37700 (18)	0.0222 (6)
第32页	0.4873	0.7212	0.3350	0.027*
C33号机组	0.5985 (3)	0.7586 (3)	0.45389（18）	0.0229 (6)
H33型	0.5696	0.8516	0.4634	0.028*
C34号机组	0.6877 (3)	0.7006 (3)	0.51559 (18)	0.0227 (6)
H34型	0.7207	0.7528	0.5681	0.027*
C35号	0.7299 (3)	0.5627 (3)	0.50017 (17)	0.0205 (6)
第36页	0.8182 (3)	0.4895 (3)	0.56035 (17)	0.0236 (6)
H36型	0.8536	0.5355	0.6143	0.028*
C41型	0.7142 (3)	0.3509 (3)	0.40137 (17)	0.0184 (6)
C42型	0.6930 (4)	0.1610（3）	0.30299 (19)	0.0250 (6)
H42	0.6536	0.1169	0.2489	0.030*
C43型	0.7853 (4)	0.0871 (3)	0.3575 (2)	0.0291 (7)
H43型	0.8116	−0.0035	0.3398	0.035*
C44型	0.8376 (4)	0.1460 (3)	0.4363 (2)	0.0282 (7)
H44型	0.8976	0.0950	0.4743	0.034*
C45型	0.8023 (3)	0.2827 (3)	0.46114 (18)	0.0216 (6)
C46型	0.8524 (3)	0.3553 (3)	0.54158 (18)	0.0254 (7)
H46型	0.9107	0.3088	0.5827	0.030*
地下一层	0.2497（4）	0.9758（4）	0.3295 (2)	0.0268 (7)
一层楼	0.2440 (2)	1.1165 (2)	0.30280 (11)	0.0356 (4)
地上二层	0.3077 (2)	0.8958 (2)	0.26954 (12)	0.0421 (5)
第三层	0.0841 (2)	0.9025 (2)	0.34271 (12)	0.0381 (5)
四层	0.3598 (2)	0.9905 (2)	0.40227 (11)	0.0343 (4)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铜1	0.0178 (2)	0.0210 (2)	0.0190 (2)	0.00179 (14)	0.00242 (13)	−0.00076 (14)
C1类	0.0263 (17)	0.0257 (15)	0.0157 (13)	0.0092 (13)	0.0064 (12)	0.0020 (11)
指挥与控制	0.0180 (14)	0.0380（18）	0.0281 (16)	0.0055 (13)	0.0051（13）	0.0060（15）
N1型	0.0201 (14)	0.0339 (14)	0.0246 (13)	0.0046 (11)	0.0006 (10)	−0.0046 (11)
氮气	0.0279 (15)	0.0491 (18)	0.0467 (18)	0.0009 (13)	−0.0030 (13)	−0.0062 (15)
N3号机组	0.0171 (13)	0.0361 (15)	0.0427 (16)	0.0032 (11)	0.0072 (11)	−0.0066 (13)
N10号	0.0205 (12)	0.0213 (12)	0.0229 (12)	0.0031 (10)	0.0034 (10)	0.0017 (10)
N20气体	0.0171 (12)	0.0246 (12)	0.0230 (13)	0.0034 (10)	0.0033 (9)	0.0017 (10)
N30号	0.0130（11）	0.0187 (12)	0.0227 (12)	0.0015（9）	0.0022（9）	0.0019 (9)
40号	0.0144 (11)	0.0208 (12)	0.0230 (12)	0.0003 (9)	0.0060 (9)	0.0013 (10)
C11号机组	0.0187 (14)	0.0273 (15)	0.0186 (14)	0.0112 (12)	0.0020 (11)	0.0022 (12)
第12项	0.0285 (16)	0.0244 (15)	0.0268 (16)	0.0006 (12)	0.0032 (12)	−0.0005 (12)
第13页	0.0307 (16)	0.0251 (16)	0.0276 (16)	0.0027 (13)	0.0006 (13)	−0.0047 (13)
第14页	0.0287 (16)	0.0323 (17)	0.0225 (15)	0.0135 (13)	−0.0029 (13)	−0.0060 (13)
第15项	0.0200（14）	0.0341 (17)	0.0224 (15)	0.0122（12）	0.0022（11）	0.0025 (12)
第16号	0.0241 (15)	0.0467 (19)	0.0188 (15)	0.0150 (14)	0.0030 (12)	0.0035 (13)
C21型	0.0147 (13)	0.0277 (15)	0.0225 (14)	0.0077 (11)	0.0030 (11)	0.0062 (12)
C22型	0.0184 (14)	0.0277 (16)	0.0289 (16)	−0.0002 (12)	0.0008 (12)	0.0008 (13)
C23型	0.0210 (15)	0.0354 (18)	0.0356 (18)	−0.0041 (13)	0.0035 (13)	0.0070 (14)
C24型	0.0181 (15)	0.0411 (19)	0.0359 (18)	0.0004 (13)	0.0063 (13)	0.0155 (15)
C25型	0.0157（14）	0.0380 (17)	0.0266 (16)	0.0085（12）	0.0044（12）	0.0119 (13)
C26型	0.0217 (15)	0.050 (2)	0.0242 (16)	0.0124 (14)	0.0087 (12)	0.0119 (14)
C31号机组	0.0112 (12)	0.0213 (14)	0.0190 (14)	−0.0024 (10)	0.0048 (10)	0.0003 (11)
C32号机组	0.0155 (13)	0.0233 (14)	0.0269 (15)	0.0010 (11)	0.0046 (11)	0.0033 (12)
C33号机组	0.0179 (14)	0.0200 (14)	0.0299 (16)	0.0013 (11)	0.0070 (12)	−0.0029 (12)
C34号机组	0.0150 (13)	0.0261 (15)	0.0242 (15)	−0.0018 (12)	0.0063（11）	−0.0029 (12)
C35号	0.0128 (13)	0.0243（14）	0.0220（14）	−0.0023 (11)	0.0057 (11)	0.0023 (11)
第36页	0.0136 (13)	0.0342 (16)	0.0202 (14)	−0.0010 (12)	0.0026 (11)	0.0048 (12)
C41型	0.0093 (12)	0.0196 (14)	0.0253 (15)	−0.0007 (10)	0.0054 (11)	0.0033 (11)
C42型	0.0218 (15)	0.0239 (15)	0.0295 (16)	0.0022 (12)	0.0102 (12)	0.0016 (12)
C43型	0.0239 (15)	0.0226 (15)	0.0429 (19)	0.0070 (12)	0.0095 (13)	0.0030 (13)
C44型	0.0182 (14)	0.0258 (16)	0.0417（19）	0.0045 (12)	0.0061 (13)	0.0128（14）
第四十五条	0.0109 (13)	0.0235 (15)	0.0296 (16)	−0.0003 (11)	0.0050 (11)	0.0088 (12)
C46型	0.0131 (14)	0.0341 (17)	0.0273 (16)	0.0008 (12)	0.0021 (11)	0.0099 (13)
地下一层	0.0267 (17)	0.0255 (17)	0.0277 (18)	0.0059 (14)	0.0025 (14)	−0.0003 (14)
一层楼	0.0482 (11)	0.0292 (10)	0.0315 (10)	0.0103 (8)	0.0090 (8)	0.0089 (8)
地上二层	0.0430 (11)	0.0462 (12)	0.0393 (11)	0.0186 (9)	0.0030 (9)	−0.0107 (9)
第三层	0.0244 (9)	0.0370 (10)	0.0512（12）	0.0028 (8)	0.0024 (8)	0.0130（9）
四层	0.0317（10）	0.0371 (10)	0.0320 (10)	0.0081 (8)	−0.0045 (8)	0.0002 (8)

几何参数（λ，º）顶部

铜1-N30	1.989 (2)	C23-C24型	1.359 (5)
Cu1-N10	1.998 (2)	C23-H23型	0.9500
Cu1-N1型	1.996 (2)	C24-C25型	1.407 (4)
铜1-N40	2.053 (2)	C24-H24型	0.9500
Cu1-N20	2.134 (2)	C25-C26型	1.428 (4)
C1-N1型	1.150 (4)	C26-H26型	0.9500
C1-N3型	1.288 (4)	C31-C35型	1.402（4）
C2-N2型	1.155 (4)	C31-C41型	1.431（4）
C2-N3型	1.318 (4)	C32-C33型	1.397 (4)
N10-C12型	1.341 (4)	C32-H32型	0.9500
N10-C11型	1.356 (4)	C33-C34型	1.371 (4)
N20-C22型	1.332 (4)	C33-H33型	0.9500
N20-C21型	1.356 (4)	C34-C35型	1.410 (4)
N30-C32号	1.329 (4)	C34-H34型	0.9500
N30-C31号	1.356 (3)	C35-C36型	1.431 (4)
N40-C42型	1.323 (4)	C36-C46型	1.359 (4)
N40-C41型	1.361（4）	C36-H36型	0.9500
C11-C15	1.398（4）	C41-C45型	1.398 (4)
C11-C21型	1.438 (4)	C42-C43型	1.394 (4)
C12-C13型	1.388 (4)	C42-H42型	0.9500
C12-H12型	0.9500	C43-C44型	1.365 (4)
C13至C14	1.374 (4)	C43-H43型	0.9500
C13-H13型	0.9500	C44-C45型	1.409 (4)
C14-C15号	1.406 (4)	C44-H44型	0.9500
C14-H14型	0.9500	C45-C46型	1.428 (4)
C15至C16	1.437 (4)	C46-H46型	0.9500
C16-C26型	1.351 (5)	B1至F4	1.387（4）
C16-H16型	0.9500	B1-F1室	1.395 (4)
C21-C25型	1.403 (4)	B1-F2室	1.392 (4)
C22-C23型	1.396 (4)	B1-F3室	1.399 (4)
C22-H22型	0.9500

N30-Cu1-N10型	177.26 (9)	C22-C23-H23型	120.2
N30-Cu1-N1型	92.28 (9)	C23-C24-C25型	119.6 (3)
N10-Cu1-N1	89.94 (10)	C23-C24-H24型	120.2
N30-Cu1-N40型	81.96 (9)	C25-C24-H24型	120.2
N10-Cu1-N40型	97.52 (9)	C21-C25-C24型	117.0（3）
N1-Cu1-N40型	136.63 (10)	C21-C25-C26	119.1（3）
N30-Cu1-N20型	97.32 (9)	C24-C25-C26型	124.0 (3)
N10-Cu1-N20	80.29 (9)	C16-C26-C25型	121.4 (3)
N1-Cu1-N20型	113.96 (10)	C16-C26-H26型	119.3
N40-Cu1-N20型	109.41 (9)	C25-C26-H26型	119.3
N1-C1-N3号机组	173.5 (3)	N30-C31-C35型	122.7 (2)
N2-C2-N3气体	174.2 (3)	N30-C31-C41型	116.9 (2)
C1-N1-Cu1	144.2 (2)	C35-C31-C41	120.4 (2)
C1-N3-C2	119.2 (3)	N30-C32-C33型	122.1 (3)
C12-N10-C11型	118.3（2）	N30-C32-H32型	118.9
C12-N10-铜1	126.4（2）	C33-C32-H32	118.9
C11-N10-Cu1型	115.12 (18)	C34-C33-C32	119.7 (3)
C22-N20-C21型	117.5 (2)	C34-C33-H33	120.1
C22-N20-Cu1型	131.8 (2)	C32-C33-H33	120.1
C21-N20-Cu1型	110.66 (18)	C33-C34-C35型	119.3 (3)
C32-N30-C31型	118.8 (2)	C33-C34-H34	120.4
C32-N30-Cu1型	127.82 (19)	C35-C34-H34	120.4
C31-N30-Cu1型	113.37 (17)	C31-C35-C34	117.4 (3)
C42-N40-C41型	117.8 (2)	C31-C35-C36	118.4（3）
C42-N40-Cu1型	130.9 (2)	C34-C35-C36	124.2（3）
C41-N40-Cu1型	111.29 (17)	C46-C36-C35型	121.1 (3)
N10-C11-C15型	122.9 (3)	C46-C36-H36	119.5
N10-C11-C21型	116.9 (2)	C35-C36-H36	119.5
C15-C11-C21型	120.1 (3)	N40-C41-C45型	123.6 (2)
N10-C12-C13型	122.2 (3)	N40-C41-C31型	116.5 (2)
N10-C12-H12型	118.9	C45-C41-C31	119.9 (3)
C13-C12-H12型	118.9	N40-C42-C43型	122.8 (3)
C14-C13-C12	119.8 (3)	N40-C42-H42型	118.6
C14-C13-H13型	120.1	C43-C42-H42型	118.6
C12-C13-H13型	120.1	C44-C43-C42	119.5（3）
C13-C14-C15型	119.2 (3)	C44-C43-H43型	120.3
C13-C14-H14型	120.4	C42-C43-H43型	120.3
C15-C14-H14型	120.4	C43-C44-C45型	119.8 (3)
C11-C15-C14号	117.5 (3)	C43-C44-H44型	120.1
C11-C15-C16	118.9 (3)	C45-C44-H44型	120.1
C14-C15-C16	123.6 (3)	C41-C45-C44	116.5 (3)
C26-C16-C15型	120.9 (3)	C41-C45-C46	118.9 (3)
C26-C16-H16型	119.6	C44-C45-C46	124.6 (3)
C15-C16-H16型	119.6	C36-C46-C45	121.2 (3)
二十碳二十一碳二十五	123.4（3）	C36-C46-H46型	119.4
N20-C21-C11型	117.0 (2)	C45-C46-H46型	119.4
C25-C21-C11型	119.6 (3)	F4-B1-F1层	109.9 (3)
N20-C22-C23型	122.8 (3)	F4-B1-F2层	109.7 (3)
N20-C22-H22型	118.6	F1-B1-F2层	109.1 (3)
C23-C22-H22型	118.6	F4-B1-F3层	109.4 (3)
C24-C23-C22型	119.7 (3)	F1-B1-F3层	108.4 (3)
C24-C23-H23型	120.2	二层-B1-F3	110.3 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
C33-H33···F4	0.95	2.49	3.261（3）	138
C32-H32···F2	0.95	2.59	3.484 (3)	158
C46-H46···F3^我	0.95	2.35	3.198 (3)	148
C33-H33···F4^ii（ii）	0.95	2.53	3.173 (3)	125
C34-H34··F1^ii（ii）	0.95	2.35	3.292 (3)	171
C12-H12···F1^三	0.95	2.28	3.154 (4)	153
C22-H22···F3^iv（四）	0.95	2.43	3.107 (3)	128
C43-H43···F3^v（v）	0.95	2.53	3.274 (3)	135

对称代码：（i）−x个+1,−年+1,−z+1; （ii）−x个+1,−年+2,−z+1; （iii）x个,年−1中，z; （iv）x个+1,年,z; （v）x个+1,年−1中，z。

实验细节

水晶数据
化学配方	[铜（C₂N个_三)（C）₁₂H（H）₈N个₂)₂]高炉₄
M（M）_第页	576.81
晶体系统，空间组	三联诊所，对1
温度（K）	110
一,b条,c（c）(Å)	8.0601 (8), 9.2246 (9), 16.4286 (15)
α,β,γ(°)	92.344 (7), 96.656 (8), 103.097 (8)
V（V）(Å^三)	1178.8（2）
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.99
晶体尺寸（mm）	0.40 × 0.35 × 0.30

数据收集
衍射仪	牛津衍射模型？CCD（电荷耦合器件）
吸收校正	多扫描 (CrysAlis红色; 牛津衍射，2007年）
T型_最小值,T型_最大值	0.693, 0.755
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	8578, 4116, 3555
R（右）_整数	0.022
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[如果²> 2σ(如果²)],水风险(如果²),S公司	0.041, 0.119, 1.00
反射次数	4116
参数数量	352
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.98,−0.40

计算机程序：CrysAlis CCD公司（牛津衍射，2007），水晶红（牛津衍射，2007），SHELXS97标准（Sheldrick，2008），金刚石（勃兰登堡，2001），PARST公司（Nardelli，1983）和SHELXL97型（谢尔德里克，2008）。

选定的几何参数（λ，º）顶部

铜1-N30	1.989 (2)	C1-N1型	1.150 (4)
Cu1-N10	1.998 (2)	C1-N3型	1.288 (4)
Cu1-N1型	1.996 (2)	C2-N2型	1.155 (4)
铜1-N40	2.053 (2)	C2-N3型	1.318 (4)
Cu1-N20	2.134 (2)

N30-Cu1-N10型	177.26 (9)	N10-Cu1-N20	80.29 (9)
N30-Cu1-N1型	92.28 (9)	N1-Cu1-N20型	113.96 (10)
N10-Cu1-N1	89.94（10）	N40-Cu1-N20型	109.41 (9)
N30-铜1-N40	81.96（9）	N1-C1-N3号机组	173.5 (3)
N10-Cu1-N40型	97.52 (9)	N2-C2-N3气体	174.2 (3)
N1-Cu1-N40型	136.63 (10)	C1-N1-Cu1	144.2 (2)
N30-Cu1-N20型	97.32 (9)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C33-H33···F4	0.95	2.49	3.261 (3)	138
C32-H32···F2	0.95	2.59	3.484 (3)	158
C46-H46···F3^我	0.95	2.35	3.198 (3)	148
C33-H33···F4^ii（ii）	0.95	2.53	3.173 (3)	125
C34-H34··F1^ii（ii）	0.95	2.35	3.292 (3)	171
C12-H12···F1^三	0.95	2.28	3.154 (4)	153
C22-H22···F3^iv（四）	0.95	2.43	3.107 (3)	128
C43-H43···F3^v（v）	0.95	2.53	3.274（3）	135

对称码：（i）−x个+1,−年+1,−z+1; （ii）−x个+1,−年+2,−z+1; （iii）x个,年−1中，z; （iv）x个+1,年,z; （v）x个+1,年−1中，z。

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含有氰基的低维化合物。十六、。（双氰胺-N个1)双（1,10-苯蒽-2N个,N个'）四氟硼酸铜（II）

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含有氰基的低维化合物。十六、。（双氰胺-N个¹)双（1,10-苯蒽-²N个,N个'）四氟硼酸铜（II）