支持信息
将甲醇(100 ml)、硝酸胍(11.8 g,0.098 mol)和甲醇钠(4.4 g,0.098mol)搅拌45分钟。将3,6-二(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪(12.4 g,46 mmol)添加到一份中,并在室温下搅拌12 h。主要由DGTz和少量GDPTz混合而成的深红色浆料经过滤并用大量水冲洗,然后转移到500 ml烧杯中。固体悬浮在水中(200 ml),并搅拌添加70%高氯酸(32 ml);悬浮液慢慢变成橙色溶液。搅拌几分钟后,会得到橙色针状沉淀物。将浆液加热,使沉淀物重新溶解,冷却至室温,然后放置在冰箱中数小时。通过过滤收集橙针,浓缩滤液真空中固体产物用乙醇洗涤,然后用甲醇重结晶纯化,得到纯度为4.1%的藏红花化合物。晶体是在室温下通过缓慢蒸发从甲醇中获得的。C的元素分析计算9H(H)16N个9O(运行)5氯:碳29.56,氮34.47,氢4.41%;发现:C 29.19,N 34.10,H 4.60%。
H原子被放置在计算出的理想位置,并使用骑行模型进行细化,C-H距离在0.93–0.96Ω范围内,N-H距离为0.86Ω,O-H距离为0.92Ω。
数据收集:4月2日(布鲁克,2003年);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2003);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2003);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。
1-[6-(3,5-二甲基吡唑-1-基)-1,2,4,5-四嗪-3-基]胍基-2-高氯酸铵-甲醇单溶剂顶部 水晶数据 顶部 C类8H(H)12N个9+·首席信息官4−·中国4O(运行) | F类(000) = 760 |
M(M)第页= 365.76 | 天x个=1.500毫克−三 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-P 2ybc | 3433次反射的单元参数 |
一= 12.7906 (15) Å | θ= 2.6–25.8° |
b条= 8.0149 (10) Å | µ=0.28毫米−1 |
c(c)=16.644(2)Å | T型=296千 |
β= 108.305 (1)° | 块,黄色 |
V(V)= 1619.9 (3) Å三 | 0.38×0.28×0.19毫米 |
Z轴= 4 | |
数据收集 顶部 Bruker SMART APEXII CCD区域探测器 衍射仪 | 2875次独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2426次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.022 |
φ和ω扫描 | θ最大值= 25.1°,θ最小值=2.6° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; Sheldrick,2000年) | 小时=−14→15 |
T型最小值= 0.902,T型最大值= 0.948 | k个=−9→6 |
7710次测量反射 | 我=−19→18 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.038 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.113 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0557P(P))2+ 0.5826P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.06 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
2875次反射 | Δρ最大值=0.24埃−三 |
222个参数 | Δρ最小值=−0.27埃−三 |
0个约束 | 消光校正:SHELXL97型(谢尔德里克,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ三/罪(2θ)]-1/4 |
主原子位置定位:结构-变量直接方法 | 消光系数:0.0149(15) |
水晶数据 顶部 C类8H(H)12N个9+·首席信息官4−·中国4O(运行) | V(V)= 1619.9 (3) Å三 |
M(M)第页= 365.76 | Z轴= 4 |
单诊所,P(P)21/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 12.7906 (15) Å | µ=0.28毫米−1 |
b条= 8.0149 (10) Å | T型=296千 |
c(c)= 16.644 (2) Å | 0.38×0.28×0.19毫米 |
β= 108.305 (1)° | |
数据收集 顶部 Bruker SMART APEXII CCD区域探测器 衍射仪 | 2875次独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,2000年) | 2426次反射我> 2σ(我) |
T型最小值=0.902,T型最大值= 0.948 | R(右)整数= 0.022 |
7710次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.038 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.113 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | Δρ最大值=0.24埃−三 |
2875次反射 | Δρ最小值=−0.27埃−三 |
222个参数 | |
特殊细节 顶部 几何形状.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.完善F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-基于的因素F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | 单位国际标准化组织*/单位等式 | |
氯 | 0.71723 (4) | 0.14781 (6) | 0.07027 (3) | 0.0510 (2) | |
氮气 | 0.67200 (16) | 0.7743 (2) | 0.19606 (13) | 0.0613 (5) | |
过氧化氢 | 0.6775 | 0.8725 | 0.1769 | 0.074* | |
过氧化氢 | 0.7265 | 0.7322 | 0.2353 | 0.074* | |
N3号机组 | 0.56882 (13) | 0.5343 (2) | 0.19387 (11) | 0.0463 (4) | |
H3级 | 0.5025 | 0.4971 | 0.1807 | 0.056* | |
N1型 | 0.49649 (15) | 0.7504 (3) | 0.10588 (13) | 0.0639 (6) | |
甲型H1A | 0.5002 | 0.8483 | 0.0858 | 0.077* | |
H1B型 | 0.4373 | 0.6923 | 0.0868 | 0.077* | |
4号机组 | 0.61470 (13) | 0.2743 (2) | 0.24859 (12) | 0.0503 (4) | |
5号机组 | 0.68994 (14) | 0.1634(2) | 0.28457 (12) | 0.0524 (5) | |
N6号 | 0.82827 (13) | 0.3725 (2) | 0.31430 (11) | 0.0510 (4) | |
7号机组 | 0.75184 (14) | 0.4852 (2) | 0.27682 (11) | 0.0516 (4) | |
N9型 | 0.84660 (13) | −0.0495 (2) | 0.37776 (10) | 0.0468 (4) | |
C5级 | 0.93968 (17) | −0.1338 (2) | 0.40593 (13) | 0.0473 (5) | |
C6级 | 1.02667 (17) | −0.0472(3) | 0.39046 (14) | 0.0544 (5) | |
H6型 | 1.0995 | −0.0824 | 0.4048 | 0.065* | |
抄送7 | 0.98545 (16) | 0.0966 (3) | 0.35103(13) | 0.0513 (5) | |
N8号 | 0.87506 (13) | 0.0947 (2) | 0.34434 (10) | 0.0445 (4) | |
O1公司 | 0.69859 (19) | 0.3153 (2) | 0.08793 (16) | 0.0991(7) | |
氧气 | 0.61828 (13) | 0.0547 (2) | 0.05927 (12) | 0.0742 (5) | |
臭氧 | 0.80093 (16) | 0.0795 (3) | 0.13929 (14) | 0.1041 (7) | |
O4号机组 | 0.74576 (18) | 0.1425 (3) | −0.00434 (12) | 0.0920 (7) | |
O5公司 | 0.36726 (13) | 0.4239 (2) | 0.10212 (12) | 0.0690 (5) | |
H5型 | 0.3085 | 0.4369 | 0.1114 | 0.103美元* | |
C1类 | 0.58130 (17) | 0.6897 (2) | 0.16581 (13) | 0.0455 (5) | |
C2 | 0.65001 (15) | 0.4300 (2) | 0.24091 (12) | 0.0421 (4) | |
C3类 | 0.79545(15) | 0.2160 (2) | 0.31182 (12) | 0.0425 (4) | |
补体第四成份 | 0.9443 (2) | −0.3002 (3) | 0.44739 (16) | 0.0669 (7) | |
H4A型 | 0.8769 | −0.3192 | 0.4598 | 0.100* | |
H4B型 | 1.0050 | −0.3024 | 0.4990 | 0.100* | |
H4C型 | 0.9540 | −0.3858 | 0.4100 | 0.100* | |
抄送8 | 1.0389 (2) | 0.2301 (4) | 0.3155 (2) | 0.0821 (9) | |
H8A型 | 1.0451 | 0.3296 | 0.3488 | 0.123* | |
H8B型 | 0.9950 | 0.2528 | 0.2582 | 0.123* | |
H8C型 | 1.1109 | 0.1941 | 0.3166 | 0.123* | |
C9级 | 0.3592 (3) | 0.2881(5) | 0.0482 (3) | 0.1234 (15) | |
H9A型 | 0.4295 | 0.2681 | 0.0405 | 0.185* | |
H9B型 | 0.3056 | 0.3116 | −0.0056 | 0.185* | |
H9C型 | 0.3371 | 0.1910 | 0.0725 | 0.185* | |
原子位移参数(2) 顶部 | 单位11 | 单位22 | 单位33 | 单位12 | 单位13 | 单位23 |
氯 | 0.0464 (3) | 0.0461 (3) | 0.0566 (3) | −0.0045 (2) | 0.0103 (2) | 0.0036 (2) |
氮气 | 0.0621 (12) | 0.0374 (10) | 0.0784 (13) | −0.0025(9) | 0.0135 (10) | 0.0134 (9) |
N3号机组 | 0.0380 (8) | 0.0378 (9) | 0.0616 (10) | 0.0032 (7) | 0.0136 (8) | 0.0093 (8) |
N1型 | 0.0550 (11) | 0.0606(12) | 0.0739 (13) | 0.0101 (9) | 0.0171 (9) | 0.0296 (10) |
4号机组 | 0.0410 (9) | 0.0407 (9) | 0.0675 (11) | 0.0020 (7) | 0.0144 (8) | 0.0137 (8) |
5号机组 | 0.0423(9) | 0.0399 (9) | 0.0713 (12) | 0.0019 (7) | 0.0127 (8) | 0.0140 (8) |
N6号 | 0.0429 (9) | 0.0379 (9) | 0.0628 (11) | 0.0010 (7) | 0.0033 (8) | 0.0040 (8) |
7号机组 | 0.0481(10) | 0.0351 (9) | 0.0636 (11) | 0.0008 (7) | 0.0058 (8) | 0.0042 (8) |
N9型 | 0.0450 (9) | 0.0371 (9) | 0.0537 (10) | 0.0021 (7) | 0.0091 (7) | 0.0080 (7) |
C5级 | 0.0508 (11) | 0.0380 (11) | 0.0452 (11) | 0.0100 (9) | 0.0039 (9) | −0.0030 (8) |
C6级 | 0.0427 (11) | 0.0534 (13) | 0.0634 (13) | 0.0130 (10) | 0.0111 (10) | −0.0024 (10) |
抄送7 | 0.0421 (11) | 0.0551 (13) | 0.0572 (12) | 0.0039 (10) | 0.0166 (9) | 0.0007 (10) |
N8号 | 0.0400 (9) | 0.0385(9) | 0.0524 (10) | 0.0041 (7) | 0.0109 (7) | 0.0076 (7) |
O1公司 | 0.1156 (17) | 0.0471 (10) | 0.152 (2) | −0.0112 (11) | 0.0675 (16) | −0.0110(12) |
氧气 | 0.0597 (10) | 0.0659 (11) | 0.0934 (13) | −0.0216 (9) | 0.0188 (9) | 0.0095 (9) |
臭氧 | 0.0709 (12) | 0.1261 (19) | 0.0903(14) | 0.0117 (13) | −0.0106 (10) | 0.0277 (13) |
O4号机组 | 0.0944 (14) | 0.1182 (18) | 0.0745 (12) | −0.0142 (13) | 0.0424 (11) | −0.0052 (12) |
O5公司 | 0.0487 (9) | 0.0724 (11) | 0.0892 (12) | −0.0052 (8) | 0.0265 (8) | −0.0270 (9) |
C1类 | 0.0468 (11) | 0.0395 (11) | 0.0528 (11) | 0.0085 (9) | 0.0197 (9) | 0.0077 (9) |
C2 | 0.0407(10) | 0.0365 (10) | 0.0489 (11) | 0.0022 (8) | 0.0138 (8) | 0.0040 (8) |
C3类 | 0.0408 (10) | 0.0387 (10) | 0.0457 (10) | 0.0020 (8) | 0.0104(8) | 0.0064 (8) |
补体第四成份 | 0.0700 (15) | 0.0437 (12) | 0.0730 (16) | 0.0112 (11) | 0.0026 (12) | 0.0095 (11) |
抄送8 | 0.0601 (15) | 0.0845(19) | 0.113 (2) | 0.0046 (14) | 0.0429 (15) | 0.0253 (17) |
C9级 | 0.090 (2) | 0.142 (3) | 0.149 (3) | −0.019 (2) | 0.053 (2) | −0.089 (3) |
几何参数(λ,º) 顶部 氯-O4 | 1.4007 (19) | N9-N8型 | 1.381 (2) |
氯-O1 | 1.410 (2) | C5至C6 | 1.402 (3) |
氯-O3 | 1.4118 (19) | C5-C4类 | 1.494 (3) |
二氧化氯 | 1.4307(16) | C6至C7 | 1.349 (3) |
N2-C1气体 | 1.301 (3) | C6-H6型 | 0.9300 |
N2-H2A气体 | 0.8600 | C7-N8号机组 | 1.381 (2) |
N2-H2B型 | 0.8600 | C7-C8号机组 | 1.489(3) |
N3-C1号 | 1.357 (3) | N8-C3 | 1.388 (2) |
N3-C2型 | 1.371 (2) | O5-C9型 | 1.394 (3) |
编号3-H3 | 0.8600 | O5-H5型 | 0.8200 |
N1-C1型 | 1.315(3) | C4-H4A型 | 0.9600 |
N1-H1A型 | 0.8600 | C4-H4B型 | 0.9600 |
N1-H1B型 | 0.8600 | C4-H4C型 | 0.9600 |
编号4-N5 | 1.309 (2) | C8-H8A型 | 0.9600 |
N4-C2型 | 1.346 (3) | C8-H8B型 | 0.9600 |
N5-C3 | 1.349 (3) | C8-H8C型 | 0.9600 |
N6-C3 | 1.320 (3) | C9-H9A型 | 0.9600 |
编号6-N7 | 1.333 (2) | C9-H9B型 | 0.9600 |
N7-C2型 | 1.327 (2) | C9-H9C型 | 0.9600 |
N9-C5型 | 1.320 (2) | | |
| | | |
O4-氯-O1 | 108.79 (14) | N9-N8-C3 | 119.30 (15) |
O4-氯-O3 | 111.56 (14) | C7-N8-C3 | 129.05 (17) |
O1-氯-O3 | 109.53 (16) | C9-O5-H5型 | 109.5 |
O4-氯-O2 | 109.68 (12) | N2-C1-N1型 | 121.56 (19) |
O1-氯-O2 | 108.81 (12) | N2-C1-N3型 | 122.16 (19) |
O3-Cl-O2 | 108.42(13) | N1-C1-N3号机组 | 116.28 (19) |
C1-N2-H2A | 120 | N7-C2-N4型 | 125.26 (17) |
C1-N2-H2B | 120 | N7-C2-N3型 | 120.94 (17) |
H2A-N2-H2B型 | 120 | N4-C2-N3号 | 113.76 (16) |
C1-N3-C2 | 127.33 (17) | N6-C3-N5号 | 125.62 (18) |
C1-N3-H3 | 116.3 | N6-C3-N8号 | 117.78 (17) |
C2-N3-H3型 | 116.3 | N5-C3-N8号 | 116.49 (17) |
C1-N1-H1A | 120 | C5-C4-H4A | 109.5 |
C1-N1-H1B | 120 | C5-C4-H4B | 109.5 |
H1A-N1-H1B型 | 120 | H4A-C4-H4B型 | 109.5 |
N5-N4-C2型 | 116.91(16) | C5-C4-H4C | 109.5 |
N4-N5-C3 | 117.09 (16) | H4A-C4-H4C型 | 109.5 |
C3-N6-N7型 | 116.75 (16) | H4B-C4-H4C型 | 109.5 |
C2-N7-N6型 | 117.18(16) | C7-C8-H8A型 | 109.5 |
C5-N9-N8 | 104.42 (16) | C7-C8-H8B型 | 109.5 |
N9-C5-C6 | 111.15 (18) | H8A-C8-H8B | 109.5 |
N9-C5-C4型 | 121.4 (2) | C7-C8-H8C基因 | 109.5 |
C6-C5-C4 | 127.4 (2) | H8A-C8-H8C型 | 109.5 |
C7-C6-C5型 | 107.51 (18) | H8B-C8-H8C型 | 109.5 |
C7-C6-H6型 | 126.2 | O5-C9-H9A型 | 109.5 |
C5-C6-H6 | 126.2 | O5-C9-H9B型 | 109.5 |
C6-C7-N8型 | 105.28 (19) | H9A-C9-H9B | 109.5 |
C6-C7-C8型 | 130.5 (2) | O5-C9-H9C型 | 109.5 |
N8-C7-C8号 | 124.1 (2) | H9A-C9-H9C | 109.5 |
N9-N8-C7 | 111.63(16) | H9B-C9-H9C型 | 109.5 |
| | | |
C2-N4-N5-C3 | 1.1 (3) | C2-N3-C1-N1 | 164.5 (2) |
C3-N6-N7-C2 | 0.3 (3) | N6-N7-C2-N4 | 9.1 (3) |
N8-N9-C5-C6 | −0.6(2) | N6-N7-C2-N3 | −173.48 (18) |
N8-N9-C5-C4型 | −179.98 (19) | N5-N4-C2-N7 | −9.8 (3) |
N9-C5-C6-C7 | 0.0 (3) | N5-N4-C2-N3 | 172.61(18) |
C4-C5-C6-C7型 | 179.3 (2) | C1-N3-C2-N7 | 11.8 (3) |
C5-C6-C7-N8 | 0.6 (2) | C1-N3-C2-N4 | −170.56 (19) |
C5-C6-C7-C8 | −175.8 (3) | N7-N6-C3-N5 | −9.0 (3) |
C5-N9-N8-C7 | 1.0 (2) | N7-N6-C3-N8 | 174.88 (17) |
C5-N9-N8-C3 | −177.43 (17) | N4-N5-C3-N6 | 8.3(3) |
C6-C7-N8-N9 | −1.0 (2) | N4-N5-C3-N8 | −175.54 (17) |
C8-C7-N8-N9 | 175.7 (2) | N9-N8-C3-N6 | 151.36 (18) |
C6-C7-N8-C3 | 177.2 (2) | C7-N8-C3-N6 | −26.8 (3) |
C8-C7-N8-C3 | −6.0 (4) | N9-N8-C3-N5 | −25.1 (3) |
C2-N3-C1-N2 | −15.4 (3) | C7-N8-C3-N5 | 156.8 (2) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N1-H1型A类···氧气我 | 0.86 | 2.54 | 3.101 (3) | 124 |
O5-H5···N9二 | 0.82 | 2.05 | 2.866 (2) | 173 |
O5-H5··N5二 | 0.82 | 2.50 | 2.940 (2) | 114 |
N2-H2气体A类···臭氧层三 | 0.86 | 2.50 | 3.251 (3) | 146 |
N2-H2气体A类···氧气三 | 0.86 | 2.37 | 3.118 (3) | 146 |
N1-H1型A类···氧气三 | 0.86 | 2.37 | 3.120 (3) | 146 |
N3-H3··O5 | 0.86 | 1.90 | 2.700(2) | 153 |
N2-H2气体B类···7号机组 | 0.86 | 2.09 | 2.713 (2) | 129 |
N1-H1型B类···O5公司 | 0.86 | 2.37 | 3.085 (3) | 140 |
对称代码:(i)−x个+1,−年+1,−z(z); (ii)−x个+1,年+1/2,−z(z)+1/2; (iii)x个,年+1,z(z). |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N1-H1A··O2我 | 0.86 | 2.54 | 3.101 (3) | 124 |
O5-H5···N9二 | 0.82 | 2.05 | 2.866 (2) | 173 |
O5-H5··N5二 | 0.82 | 2.50 | 2.940(2) | 114 |
N2-H2A··O3三 | 0.86 | 2.50 | 3.251 (3) | 146 |
N2-H2A··O2三 | 0.86 | 2.37 | 3.118 (3) | 146 |
N1-H1A··O2三 | 0.86 | 2.37 | 3.120 (3) | 146 |
N3-H3··O5 | 0.86 | 1.90 | 2.700 (2) | 153 |
N2-H2B··N7 | 0.86 | 2.09 | 2.713 (2) | 129 |
N1-H1B··O5 | 0.86 | 2.37 | 3.085 (3) | 140 |
对称代码:(i)−x个+1,−年+1,−z(z); (ii)−x个+1,年+1/2,−z(z)+1/2; (iii)x个,年+1,z(z). |