有机合成进展

全文可用

元素氟是一种高反应性试剂，可以破坏在受控条件下，几乎所有有机化合物或全氟化合物。然而，在适当的条件下，它可以作为亲电试剂和因此，它确实可以是一种强大的电泳剂。本章介绍了一些饱和三级sp3的区域和立体特异性亲电氟化这些中心通常非常不活跃，无法参与特定的有机反应。结果表明这些中心的反应结果越好。在许多情况下这种叔氢的取代率可达70%以上。这种氟化作用是在多种有机物上进行的化合物，为脱氟提供了极好的机会形成双键的反应，因此被认为能够有机分子中“不可能位点”的功能化。元素在syn模式下，氟还用于双键的氟化，用Pb（OAc）4和乙酰次萤石很容易由醋酸钠和F2制成。它被证明是一种非常有用的活化芳香族氟化试剂化合物，用于双键加成，以便合成生物重要的含氟衍生物，用于构建α-氟羰基和醚衍生物，用于正电子发射体层摄影术（PET）。

现场生成的卤素氟化物（XF；X=Cl、Br或I）次卤石盐或N-卤代丁二酰亚胺和氟离子来源“迟钝”亲电试剂。由F2气体和卤素源（即，I2，）是非常活泼的亲电体。这种广泛的反应性允许合成化学家对富电子或缺电子进行反应基底。烯烃、炔烃和亲电芳香族化合物的卤化氟化综述了无催化剂取代反应。双核二氟化物的合成还介绍了水合物。

在各种高价卤素氟化物中，BrF3、IF5和ArIF2已成功用于将氟原子引入分子选择性地。特征特征和典型氟化反应显示了涉及这些试剂的情况。

二氟化氙（XeF2）与烷烃、碳负离子、烯烃的反应炔烃、芳香族和杂环芳香族化合物、羰基衍生物、，苄醇、有机碘化合物、有机硫、硒、碲、，综述了磷、锑、铋、硅和锡的化合物。更大的重点放在合成细节和实用性上。对于每个功能组中讨论了描述XeF2反应性的最新论文更多细节。回顾了1999-2004年期间取得的研究进展相当全面。还包括合成含有使用二氟化氙及其衍生物的C-Xe（II）键。

N-氟吡啶鎓盐的合成及其合成应用讨论。由以下原料合成了各种类型的稳定N-氟吡啶盐未经取代和取代的吡啶和酸及其盐类、硅基酯或路易斯与F2反应生成的酸，用N2稀释。N-氟吡啶盐为特别适用于有机化合物的亲电氟化剂在氟化能力和选择性的易操作性和可变性方面。这个可变性使多种有机化合物选择性氟化反应性可能不同。三类功率和选择性变量氟化剂、非抗衡离子结合的N-氟吡啶鎓盐系列，反离子结合的N-氟吡啶磺酸系列和二聚体N，N'-开发并成功用于各种底物的选择性氟化。作为另一种合成应用N-氟吡啶盐产生α的新型碱激发反应-讨论了氟吡啶类化合物。

聚氢氟化物、胺或醚络合物氟化氢被广泛用作有机物中的氟化剂合成。各种氟化反应包括亲电添加到不饱和化合物、亲核取代、脱硫氟化物、，应变开环氟化，以及缩醛、缩酮和O-硅烷基的脱保护用这些离子-聚氢氟化物可以得到醚。氟化作用在SN1或SN2条件下都可以获得乙醇，具体取决于试剂的选择和反应条件。使用这些物质进行脱氧氟化试剂提供了获得手性α-氟酸的便利途径。作为强大的Bronsted可用于催化烷烃亲电烷基化的酸烯烃以产生高辛烷值汽油范围的碳氢化合物。它们也起着很高的作用介电常数离子液体介质。此外，聚合物负载的鎓聚氢氟化物，例如聚乙烯吡啶聚氢氟化物（PVPHF）已被开发为方便的替代试剂，可以回收再利用。

使用最具代表性的有机化合物氟化N-氟-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷指示基试剂综述了盐类。芳烃选择性氟官能化数据处理，烯烃、炔烃、饱和烃、有机金属和含有氮、硫、磷、硅或羰基的有机分子含有SelectfluorTM F-TEDA-BF4 1（1-氯甲基）官能团-4-氟-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸盐）），Accufluor™NFTh 2（1-氟-4-羟基-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸盐）或双（NF）-TEDA-BF4 3（1,4-二氟-1,4-重氮二环[2.2.2]系统收集辛烷双（四氟硼酸盐）比较评估。潜在生物活性有机分子的氟化（类固醇、嘧啶碱、二醇……）特别强调试剂。有机化合物的功能化简要回顾了由Selectfluor™F-TEDA-BF4介导的。

综述了α-氟烷基合成的最新进展（烯基）氨基试剂（FAR）及其在羟基转化中的应用羰基化合物转化为相应的氟化物。

审查的第一部分包含通过添加仲胺合成氟烯烃，卤素交换反应，氟化羰基和硫羰基化合物，以及通过电子转移反应聚氟溴烷烃。第二部分总结了有关FAR的物理特性、处理和存储。审查的第三部分讨论FAR与一级、二级、三级和环状的反应醇、糖、羰基和硫羰基化合物以及酸，在过去十年中开发的。关于该化学品的最新结果最终收集除氟化反应外的FAR变换审查部分。

有机氟化合物对药物和农药领域和应用数量持续增长。这些重要的贡献来自物理层发生的独特变化和普通有机化合物的化学性质氟或含氟基团。在众多方法中可将氟引入有机化合物中，亲核用氟代替氧是最实用的方法之一。尽管有许多可用的氟化试剂，二乙氨基三氟化硫（DAST）和双（2-甲氧乙基）氨基三氟化硫（脱氟）通常是选择的试剂。羟基中含有氧的有机化合物羰基很容易转化为相应的氟化物通过分别引入一个或两个氟原子的类似物这些试剂的使用。在某些情况下，取决于化合物和在反应条件下，也可以生产出非常有用的无氟产品。我们对应用各种合成方法来合成氟或氟化基团变成多种有机化合物鼓励我们综述了DAST和脱氧氟化合物的最新化学。

含有gem-二氟亚甲基的有机化合物是适用于生物、制药和材料的各种应用化学。多年来，针对这类化合物已经开发出来。它们可以从相应的羰基化合物或通过各种衍生物，如肟和二硫代烷、不饱和化合物和烯醇盐的亲电氟化，卤代二氟烷烃对烯烃的自由基加成和亲核醛和酮的二氟甲基化。其他方法包括方法利用氟化化合物作为合成子。对映选择性宝石氟化已经出现了使用手性助剂的反应，例如亚砜胺和手性路易斯酸催化剂。本次审查的重点是该领域的发展，强调可以便于实施，并具有潜在的广泛适用性。

氟化芳香化合物在许多领域包括合成化学、分子识别/主客体化学，材料化学，以及生物和药物。最近含氟多环烃的合成进展综述了杂环烃。

这篇综述展示了碳水化合物化学家如何利用这两种物质有机氟化学的基本策略；（a） 直接介绍后期合成中氟原子或氟化基团的适当试剂步骤，或（b）含氟“积木”与各种反应物的连接（包括对映选择性方法），以合成多种氟化糖。这些策略的许多代表性例子如下提供并讨论。还包括一些建议实验程序（在第1-3节末尾提供）。除了回顾了迄今为止已应用于碳水化合物化学，糖基氟化物在化学和酶中的应用还检查了糖基化。

期间对映选择性亲电氟化领域的进展过去的18年是由12人进行的有趣的研究产生的对国际集团进行了审查。合成的两种互补策略对映体纯含氟分子目前在这个区域。手性、非外消旋氟化剂的使用最为普遍使用过渡金属催化剂或有机催化剂适用于特定的底物。

有机氟材料的光学生物转化活性功能化氟化物材料及其作用探讨氟原子的对映选择性和/或非对映选择性描述了变换。微生物区分对映体在拆分和不对称方面非常重要合成。还包括对方法学最新发展的讨论控制催化反应的对映选择性。实用示例还包括涉及还原各种类型酮的应用。

α-氟烷基化烯丙基甲磺酸盐衍生的π-烯丙基金属配合物与稳定的碳负离子等各种亲核试剂反应平稳，羧酸盐和胺在氟烷基的碳远端以区域选择性的方式提供相应的γ产物产量。上述含氟π-烯丙基金属配合物的处理氢化物亲核剂使氢化物攻击附在氟烷基上的碳。γ-加合物，由π-烯丙基钯与α-甲氧基醋酸盐或N-保护甘氨酸的络合物平滑Ireland-Claisen重排以给出相应的多功能高产分子。另一方面，α的反应-含锌试剂或稳定碳负离子的氟烷基化炔丙基甲磺酸酯在钯存在下，催化剂提供含氟的烯或呋喃分别通过烯丙基钯络合物以高产率合成衍生物。

序列变换近年来吸引了很多人的兴趣，因为它们通过在从商业化开始，通过单一操作增加基板的复杂性可用，相对简单的前体。本审查章节中讨论的新方法基于序列变换，具有高立体选择性。它们包括氟化β-酮基鏻盐“一锅”碳碳双键的合成用途形成，亲核加成导致的叶立德离子形成，立体控制烯烃化方法，基于消除三苯胂的烯基化，由Ti（O-i-Pr）4和Ph3P与有机磷化合物在有机物中的顺序转化合成。因此，新讨论的方法在有机合成，尤其是医药和农业化学中的合成生物活性化合物。

全文可用