有机合成进展

光是许多标准和非标准的强大催化剂有机转变。本文综述了光化学活化也可能发生热反应的有机反应，特别是异构化反应，酰化、水解、电离、烯醇化和芳香取代。还将简要讨论偏振光的不对称反应。

高压活化是一种有效的合成策略取决于活化体积的大小。高压联轴器使用辅助活化方法（如催化）的压力会扩大方法论。综述了其应用领域：Diels-Alder反应，1,3-偶极环加成反应，[2+2]环加成，Michael和相关反应，Baylis-Hillman添加剂等……可以合成许多有价值的物质就这样。概述了一些最近的发展，旨在通过水冻结、超分子化学、，空间位阻抑制。

本章概述了各种超声辅助给出了反应。基于基本物理原理讨论了各种反应类型的现代趋势。特别典型介绍了扩大超声辅助反应的方面。

微波辐射已成功应用于有机物化学。惊人的加速，在温和的反应下获得更高的产量条件和更高的产品纯度都有报道。事实上许多作者描述了在以下情况下不会发生的反应的成功常规加热甚至选择性修改（化学、区域和立体选择性）。微波应用概述有机合成中的辐照及其与其他合成物的结合包括方法论。微波辐射对有机物的影响合成是由加热速率引起的热效应的组合，过热或“热点”，极性对辐射的选择性吸收物质与高极化非热效应的存在辐射–“特定微波效应”。这种现象通常不是可以通过传统的加热方式获得。

从Ga、In、Sb和Bi衍生的Lewis酸缓慢取代“传统”路易斯酸。使用这种Lewis的反应条件酸通常是温和的，与许多功能兼容。此外，这些路易斯酸经常表现出独特的化学性质，从而促进了生态位应用并促进对其化学的进一步研究。

高氯酸盐经常被用来促进在环境条件下的合成转化。例如LiClO4-乙醚溶剂介质已被证明是一种强有力的替代品用于Diels-Alder反应和其他有机物的外部高压反应。在本章中，我们将讨论几种这样的有机转变高氯酸盐在促进利率和收益率。

采用载体上均相催化剂的固定化促进催化剂从反应混合物中分离并回收。除此之外，一些报告还表明催化剂的固定化也会对催化剂产生积极影响性能（提高催化活性、稳定性和选择性）。在这个第章，固定化对催化效率的积极影响是从位置隔离、空间约束、协同效应和印记效应等，目的是了解这些效应如何导致催化性能的积极变化。

催化作用在化学转化中起着至关重要的作用。这个发现用于氢化的威尔金森催化剂Rh（Ph3P）3Cl激发了许多开发对映选择性版本的尝试使用光学活性过渡金属配合物的反应[1]。在一开始，在2-苯基丙烯酸和2-苯基-1-丙烯的加氢反应手性膦铑配合物催化剂[2]。然而设计精良的Rh的发明极大地改变了局面复合物。这种化学反应后来成为合成的标准方法光学活性氨基酸。尤其是Ru-BINAP的发现80年代中期的复合物显著扩大了不对称的范围氢化[3]。C=X功能组的高还原率为只有通过结构设计良好的催化剂的配合才能实现以及合适的反应条件。合适的手性二膦的使用配体，尤其是BINAP类化合物和手性二胺导致一系列快速高效的不对称氢化反应芳香酮和杂芳香酮对映选择性。某些氨基酮和烷氧基酮也被用作基底。事实上，这种不对称转换容忍了许多取代基包括F、Cl、Br、I、CF3、OMe、OBn、COOCH（Me）2、NO2、NH2、，和NRCOR以及各种富电子和贫电子芳烃。在加成，环状和非环状a，b不饱和酮被转化为手性高对映体纯度的烯丙醇。特别值得注意的是构型不稳定酮的氢化反应允许非对映体、差向异构体和对映体的动态动力学鉴别。这种重要的方法在合成多种非手性和手性羰基化合物中的手性醇。它的多功能性许多生物物质的不对称合成进一步证明了这一点活性手性化合物。这些在科学上很有趣，而且是工业化的最近有吸引力的工艺被应用于各种天然和非天然手性化合物。

非共价环糊精的超分子催化结果表明，分子间作用力和主客体络合作用环糊精在各种有机反应中的高选择性分子识别能力及其羟基的有效利用衍生品。所讨论的环糊精的一些应用是：酶模型，酶催化反应，区域选择性开环反应，光化学反应、氧化、对映选择性反应等环糊精改性以获得良好几何构型的研究进展强调了加速反应的控制。

有机反应中的疏溶剂效应激活过程中隐含的内容特别强调在水中进行的反应。

活性中间体，如碳正离子、碳负离子、自由基自由基离子可以通过电化学方法从电活性物质。这些中间体可能发生化学反应（C）或电化学（E）符合EC、ECE机制。阳极氧化产生酸性或亲电物种，可与亲核试剂或（和）消除质子或亲电体。阴极还原提供基本或亲核物种，可与质子或电泳物反应或（和）消除亲核菌。这样，功能组转换，取代反应、加成反应、裂解反应和偶联反应可以通过直接电解选择性地进行。当有机物底物不具有电活性或导致不希望发生的反应。金属催化了电合成通过双重活化进行：i）化学反应通过电生成活性形式的更容易生成有机金属物种的过渡金属催化剂比有机底物还原，ii）然后被电子活化前一种化学品中形成的有机金属物种的转移激活步骤。这种双重化学和电化学活化导致即将进行的新反应，涉及经典有机反应物种，在任何电化学步骤中产生（碳阴离子）或有机金属络合物（阴离子或中性）作为新反应性的基础。

使用酶或整个微生物细胞的生物催化反应越来越多地用于有机合成，利用其高多功能性和精细选择性（化学、区域和立体选择性）。外消旋体的拆分及其精细化，介观和氧化还原前手性化合物，一些C-C键形成反应以及其他杂项反应将被概述，以说明环境友好和产量高效的特点生产商品化学品、立体定向积木或中间产物与不对称竞争性逐步置换策略合成。

在本章中，我们描述了一些一般策略由实验者实施，以挑战免疫系统产生作为催化剂的抗体。一些具有代表性的策略包括过渡状态类似物半抗原的使用，“诱饵和切换”策略和“反应性免疫”概念。这些协议已经允许制备用于各种合成的催化抗体转化，包括没有酶催化剂的反应可用。除了其合成价值外，该研究领域还提供有机会更好地理解酶催化的规则。