金属有机化合物\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890
第64卷| 第9部分| 2008年9月| 第m1162-m1163页

聚乙烯[[双­(μ2-4-氨基苯磺酸盐-κ2N个:)二水锰(II)]二水]

中华人民共和国周口466001周口师范大学化学系
*通信电子邮件:bookw@126.com

(收到日期:2008年7月27日; 2008年8月8日接受; 2008年8月13日在线)

标题化合物{[Mn(NH2C类6H(H)4SO公司)2(H)2O)2]·2小时2O}(O)n个在温和的水热条件下制备。独特的Mn离子位于晶体反转中心,由两个NH协调2和两个–SO由四个4-氨基苯磺酸配体和两个水分子组成的基团位于轴向位置,形成了略微扭曲的八面体配位环境。4-氨基苯磺酸阴离子表现为μ2-桥接配体以产生二维结构。晶体结构,分子间N-H…O、O-H…O和C-H…O氢键将各层连接成三维网络。

相关文献

关于等结构锌和钴化合物,参见:Shakeri和Haussuhl(1992[Shakeri,V.和Haussuhl,S.(1992).Z.Kristallogr.299198-199.]). 有关类似的分层结构,请参见:Cai等。(2003[Cai,J.,Zhou,J.-S.&Lin,M.-L.(2003),《材料化学杂志》,第13期,1806-1808页。]).

【方案一】

实验

水晶数据
  • [锰(C6H(H)6S)2(H)2O)2]·2小时2

  • M(M)第页= 471.36

  • 单斜的,P(P)21/n个

  • = 7.4485 (8) Å

  • b条= 17.4102 (19) Å

  • c(c)= 7.6509 (9) Å

  • β= 116.688 (1)°

  • =886.47(17)Å

  • Z轴= 2

  • Kα辐射

  • μ=1.04毫米−1

  • T型=295(2)K

  • 0.49×0.45×0.45毫米

数据收集
  • Bruker SMART CCD衍射仪

  • 吸收校正:多扫描(SADABS公司; 布鲁克,2002年[Bruker(2002)。SMART、SAINT和SADABS。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊。])T型最小值= 0.547,T型最大值= 0.625

  • 6604次测量反射

  • 1637次独立反射

  • 1585次反射> 2σ()

  • R(右)整数= 0.015

精炼
  • R(右)[F类2> 2σ(F类2)]=0.048

  • 水风险(F类2) = 0.149

  • S公司= 1.11

  • 1637次反射

  • 124个参数

  • 受约束的氢原子参数

  • Δρ最大值=1.19埃−3

  • Δρ最小值=-1.03埃−3

表1
选定的几何参数(λ,°)

锰1-O4 1.993 (3)
锰1-N1 2.058 (3)
锰氧化物 2.425 (3)
O4-Mn1-O4ii(ii) 180
O4-Mn1-N1 92.95 (13)
O4-Mn1-N1型 87.05 (13)
N1型-锰1-N1 180
O4-Mn1-O1ii(ii) 84.94 (12)
O4-Mn1-O1 95.06 (12)
N1型-锰氧化物 86.66 (11)
N1型-锰氧化物 93.34 (11)
O1公司ii(ii)-锰1-O1 180
对称代码:(i)[-x+{\script{3\over 2}},y+{\sscript{1\over 2{},-z+{\script{3\over 2}}]; (ii)-x+1, -+2, -z(z)+1; (iii)[x-{\script{1\over2}},-y+{\script{3\over2{},z-{\script}1\over 2}}].

表2
氢键几何形状(λ,°)

D类-H月一个 D类-H(H) H月一个 D类一个 D类-H月一个
N1-H1型B类●氧气iv(四) 0.90 2.46 2.980 (4) 117
O5-H3型W公司2010年1月 0.82 2.06 2.855 (5) 164
C2-H2……氧气 0.93 2.54 2.920 (5) 105
N1-H1型B类●氧气 0.90 2.41 3.217 (4) 149
O4-H2W公司05年1月v(v) 0.83 1.83 2.651 (5) 175
C2-H2乙醇O5v(v) 0.93 2.53 3.431 (6) 164
臭氧-H1W公司●臭氧不及物动词 0.82 2.02 2.795 (4) 157
N1-H1型一个●臭氧vii(七) 0.90 2.24 3.070 (5) 153
C3至H3….O3vii(七) 0.93 2.55 3.300 (5) 138
O5-H4型W公司●氧气viii(八) 0.82 2 2.815 (5) 175
对称代码:(iii)[x-{\script{1\over2}},-y+{\script{3\over2{},z-{\script}1\over 2}}]; (iv)[-x+{\script{3\超过2}},y-{\script}1\超过2}{,-z+{\sscript{3\超出2}}]; (v)x+1,,z(z); (vi)x,,z(z)-1; (vii)[x+{\script{1\over2}},-y+{\sscript{3\over2{},z-{\script}1\over 2}}]; (viii)-x+1, -+2, -z(z)+2.

数据收集:智能(布鲁克,2002年[Bruker(2002)。SMART、SAINT和SADABS。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊。]); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2002年[Bruker(2002)。SMART、SAINT和SADABS。Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊。]); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:架子97(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]); 用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司.

支持信息


注释顶部

这个不对称单元标题化合物(I)的结构如图1所示。这包括一半的锰离子、一个4-氨基苯磺酸配体、一个配位水分子和一个溶剂水分子。标题化合物与钴和锌类似物同构(Shakeri&Haussuhl,1992)。值得注意的是,标题化合物具有非常类似于[Cd(1,5 nds)-(H)中观察到的层状结构2O)2]n个(蔡等。(1,5-nds=1,5-萘二磺酸盐),其中Cd离子也由占据轴向位置的两个水分子八面体配位,各层由配位水分子和磺酸盐O原子之间形成的氢键连接。晶体结构(I)配位水分子和–NH之间形成的层间氢键2具有免费的组–SO-氧原子产生扩展的三维结构(图2)

相关文献顶部

关于等结构锌和钴化合物,请参见:Shakeri和Haussuhl(1992)。有关类似的分层结构,请参见:Cai等。(2003).

实验顶部

所有试剂均为AR级,使用时无需进一步纯化。第页-将苯胺磺酸(0.8690 g,5 mmol)溶解在50 ml H中2O溶液,用1摩尔碱化混合溶液。L(左)-1KOH至pH=7.5。然后将所得溶液添加到10 ml含有MnCl的双蒸馏水中2.4小时2O(0.3950 g,2 mmol),将所得溶液在423 K下加热96 h。冷却至室温后,获得块状晶体,产率高达37.6%。

精炼顶部

与O原子结合的H原子包含在“原样”位置,并用U型国际标准化组织(H) =1.5单位等式(O) ●●●●。其他氢原子被几何定位,并使用骑马模型进行细化,C-H=0.97º;N-H=0.90ºU型国际标准化组织(H) =1.2倍U型等式(C,N)。

计算详细信息顶部

数据收集:智能(布鲁克,2002);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2002);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2002);用于求解结构的程序:架子97(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

数字顶部
[图1] 图1。标题化合物的非对称单位,显示30%的概率椭球。
[图2] 图2。标题化合物的部分晶体结构以虚线形式显示氢键。
聚[[双(µ2-4-氨基苯磺酸盐-κ2N: O)二水锰(II)]二水]顶部
水晶数据 顶部
[锰(C6H(H)6S)2(H)2O)2]·2小时2F类(000) = 486
M(M)第页= 471.36D类x=1.766毫克
单斜的,P(P)21/n个Kα辐射,λ= 0.71073 Å
大厅符号:-P 2yn2041次反射的单元参数
= 7.4485 (8) Åθ= 2.5–26.2°
b条=17.4102(19)ŵ=1.04毫米1
c(c)= 7.6509 (9) ÅT型=295千
β= 116.688 (1)°块,黄色
= 886.47 (17) Å0.49×0.45×0.45毫米
Z轴= 2
数据收集 顶部
布鲁克智能CCD
衍射仪
1637次独立反射
辐射源:细焦点密封管1585次反射> 2σ()
石墨单色仪R(右)整数= 0.015
探测器分辨率:0像素mm-1θ最大值= 25.5°,θ最小值= 2.3°
ϕω扫描小时=99
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2002年)
k个=1920
T型最小值=0.547,T型最大值= 0.625=99
6604次测量反射
精炼 顶部
优化于F类2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:完整二次原子位置:差分傅里叶映射
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.048氢站点位置:从邻近站点推断
水风险(F类2) = 0.149受约束的氢原子参数
S公司= 1.11 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0902P(P))2+ 2.4519P(P)]
哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
1637次反射(Δ/σ)最大值< 0.001
124个参数Δρ最大值=1.19埃
0个约束Δρ最小值=1.03埃
水晶数据 顶部
[锰(C6H(H)6S)2(H)2O)2]·2小时2= 886.47 (17) Å
M(M)第页= 471.36Z轴= 2
单斜的,P(P)21/n个Kα辐射
=7.4485(8)ŵ=1.04毫米1
b条= 17.4102 (19) ÅT型=295千
c(c)= 7.6509 (9) Å0.49×0.45×0.45毫米
β= 116.688 (1)°
数据收集 顶部
布鲁克智能CCD
衍射仪
1637次独立反射
吸收校正:多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2002年)
1585次反射> 2σ()
T型最小值= 0.547,T型最大值= 0.625R(右)整数= 0.015
6604次测量反射
精炼 顶部
R(右)[F类2> 2σ(F类2)]=0.0480个约束
水风险(F类2) = 0.149受约束的氢原子参数
S公司= 1.11Δρ最大值=1.19埃
1637次反射Δρ最小值=1.03埃
124个参数
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权的R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等等。并且与用于细化的反射的选择无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
xz(z)U型国际标准化组织*/U型等式
锰10.500010.50000.0103 (3)
S10.65941 (14)0.89771(5)0.94564 (13)0.0222 (3)
O1公司0.4931 (4)0.92302 (17)0.7611 (4)0.0299 (7)
氧气0.8422 (4)0.94184 (16)0.9916 (4)0.0315 (7)
臭氧0.6018 (5)0.89731 (17)1.1046 (4)0.0333(7)
O4号机组0.7291 (5)0.9436 (2)0.4921 (4)0.0376 (8)
高沸点0.71140.94060.37850.056*
H2W(氢气)0.84950.94110.57060.056*
N1型0.8133 (5)0.57368 (19)0.7847 (5)0.0265(7)
甲型H1A0.86010.57710.69500.032*
H1B型0.69180.55120.72530.032*
C1类0.7134 (6)0.8009(2)0.9110 (5)0.0238 (8)
指挥与控制0.8724 (6)0.7854 (2)0.8697 (6)0.0307 (9)
氢气0.95470.82500.86690.037*
C3类0.9088 (6)0.7106 (2)0.8325 (6)0.0309 (9)
H3级1.01670.69970.80650.037*
补体第四成份0.7828 (6)0.6515 (2)0.8344 (5)0.0236 (8)
C5级0.6261 (6)0.6673 (2)0.8804 (6)0.0289 (9)
人50.54520.62760.88570.035*
C6级0.5900 (6)0.7421 (2)0.9184 (6)0.0288 (9)
H6型0.48470.75290.94850.035*
O5公司0.1093(5)0.9329 (2)0.7587 (5)0.0484 (9)
高3瓦0.20660.92850.73620.073*
H4W型0.11880.96790.83420.073*
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
锰10.0192 (4)0.0266 (4)0.0139 (4)0.0005(2)0.0062 (3)0.0015 (2)
S10.0264 (5)0.0180 (5)0.0240 (5)0.0012 (3)0.0129 (4)0.0003 (3)
O1公司0.0309 (15)0.0283 (15)0.0302 (15)0.0046 (12)0.0134 (12)0.0053 (12)
氧气0.0311 (15)0.0227(15)0.0398 (16)0.0025 (12)0.0153 (13)0.0021 (12)
臭氧0.0452 (18)0.0300 (16)0.0328 (15)0.0003 (13)0.0246 (14)0.0025 (12)
O4号机组0.0328 (16)0.050 (2)0.0276(15)0.0088 (14)0.0110 (13)0.0041 (14)
N1型0.0320 (18)0.0209 (17)0.0281 (17)0.0011 (13)0.0147 (15)0.0042 (13)
C1类0.0269 (19)0.0205 (18)0.0237 (18)0.0017 (15)0.0110 (15)0.0006(14)
指挥与控制0.036 (2)0.021 (2)0.042(2)0.0019 (16)0.023(2)0.0006 (17)
C3类0.031 (2)0.027 (2)0.042(2)0.0011 (17)0.0226 (19)0.0010 (17)
补体第四成份0.028 (2)0.0185 (18)0.0210 (18)0.0038 (14)0.0081 (15)0.0015 (14)
C5级0.031 (2)0.025(2)0.032 (2)0.0039 (16)0.0153(17)0.0010 (16)
C6级0.032 (2)0.025(2)0.035 (2)0.0006 (16)0.0199 (18)0.0024 (16)
O5公司0.0323 (17)0.064 (2)0.051 (2)0.0065 (16)0.0208 (16)0.0216(18)
几何参数(λ,º) 顶部
锰1-O41.993 (3)N1-H1A型0.9000
锰1-O41.993 (3)N1-H1B型0.9000
锰1-N1ii(ii)2.058 (3)C1-C2类1.383 (6)
锰1-N12.058(3)C1-C6号机组1.393 (6)
锰氧化物2.425 (3)C2-C3型1.385 (6)
锰氧化物2.425 (3)C2-H2型0.9300
S1-O3型1.460 (3)C3至C41.396 (6)
S1-O2型1.462 (3)C3-H3型0.9300
S1-O1号机组1.467 (3)C4-C5型1.390 (6)
S1-C1号机组1.780 (4)C5-C6型1.387 (6)
O4-H1W型0.8200C5-H5型0.9300
4小时至2小时0.8267C6-H6型0.9300
N1-C4型1.453 (5)O5-H3W型0.8197
N1-Mn1型iv(四)2.058 (3)O5-H4W型0.8216
O4-Mn1-O4180C4-N1-Mn1型iv(四)120.1 (2)
O4-Mn1-N1型ii(ii)92.95(13)C4-N1-H1A型107.3
O4号机组-锰1-N1ii(ii)87.05 (13)锰1iv(四)-N1-H1A型107.3
O4-Mn1-N1型87.05 (13)C4-N1-H1B型107.3
O4号机组-锰1-N192.95(13)锰1iv(四)-N1-H1B型107.3
N1型ii(ii)-锰1-N1180H1A-N1-H1B型106.9
O4-Mn1-O184.94 (12)C2-C1-C6121.0 (4)
O4号机组-锰氧化物95.06 (12)C2-C1-S1型119.5 (3)
N1型ii(ii)-锰氧化物93.34 (11)C6-C1-S1型119.5 (3)
N1型-锰1-O186.66 (11)C1-C2-C3119.8 (4)
O4-Mn1-O195.06 (12)C1-C2-H2120.1
O4号机组-锰氧化物84.94 (12)C3二氧化碳120.1
N1型ii(ii)-锰氧化物86.66 (11)C2-C3-C4型119.7 (4)
N1型-锰氧化物93.34 (11)C2-C3-H3型120.1
O1公司-锰氧化物180C4-C3-H3型120.1
O3-S1-O2113.12(18)C5-C4-C3120.1 (4)
O3-S1-O1型111.46 (18)C5-C4-N1型119.9 (4)
O2-S1-O1型111.50 (18)C3-C4-N1型119.9 (4)
臭氧-S1-C1106.85 (18)C6-C5-C4120.2 (4)
O2-S1-C1型106.57 (18)C6-C5-H5细胞119.9
O1-S1-C1型106.90 (18)C4-C5-H5型119.9
S1-O1-Mn1型129.61 (17)C5-C6-C1119.2 (4)
锰1-O4-H1W109.4C5-C6-H6120.4
锰1-O4-H2W132C1-C6-H6型120.4
H1W-O4-H2W型111.8H3W-O5-H4W型114.3
O3-S1-O1-Mn1型143.8(2)C6-C1-C2-C3型0.8 (6)
O2-S1-O1-Mn1型16.3 (3)S1-C1-C2-C3型176.6 (3)
C1-S1-O1-Mn199.8 (2)C1-C2-C3-C4型0.9 (6)
O4-Mn1-O1-S145.3 (2)C2-C3-C4-C5型2.4 (6)
O4号机组-锰-O1-S1134.7(2)C2-C3-C4-N1型176.5 (4)
N1型ii(ii)-锰-O1-S147.3 (2)锰1iv(四)-N1-C4-C5型91.0 (4)
N1型-锰-O1-S1132.7 (2)锰1iv(四)-N1-C4-C3型90.1 (4)
O3-S1-C1-C2型141.2 (3)C3-C4-C5-C6型2.1 (6)
O2-S1-C1-C2型20.0 (4)N1-C4-C5-C6176.8 (4)
O1-S1-C1-C2型99.4 (3)C4-C5-C6-C1型0.4 (6)
O3-S1-C1-C641.3 (4)C2-C1-C6-C5型1.1 (6)
O2-S1-C1-C6162.5 (3)S1-C1-C6-C5型176.4 (3)
O1-S1-C1-C678.2 (4)
对称代码:(i)x+1,+2,z(z)+1; (ii)x+3/2,+1/2,z(z)+3/2; (iii)x1/2,+3/2,z(z)1/2; (iv)x+3/2,1/2,z(z)+3/2.
氢键几何结构(Å,º) 顶部
D类-H(H)···一个D类-H(H)H(H)···一个D类···一个D类-H(H)···一个
N1-H1型B类···氧气iv(四)0.902.462.980 (4)117
O5-H3型W公司···O10.822.062.855 (5)164
C2-H2··O20.932.542.920(5)105
N1-H1型B类···氧气0.902.413.217 (4)149
O4-H2W公司···O5公司v(v)0.831.832.651 (5)175
C2-H2··O5v(v)0.932.533.431 (6)164
臭氧-H1W公司···臭氧不及物动词0.822.022.795 (4)157
N1-H1型一个···臭氧vii(七)0.902.243.070 (5)153
C3-H3··O3vii(七)0.932.553.300 (5)138
O5-H4型W公司···氧气viii(八)0.8222.815 (5)175
对称代码:(iii)x1/2,+3/2,z(z)1/2; (iv)x+3/2,1/2,z(z)+3/2; (v)x+1,,z(z); (vi)x,,z(z)1; (vii)x+1/2,+3/2,z(z)1/2; (viii)x+1,+2,z(z)+2.

实验细节

水晶数据
化学式[锰(C6H(H)6S)2(H)2O)2]·2小时2
M(M)第页471.36
晶体系统,空间组单斜的,P(P)21/n个
温度(K)295
,b条,c(c)(Å)7.4485 (8), 17.4102 (19), 7.6509 (9)
β(°)116.688 (1)
)886.47 (17)
Z轴2
辐射类型Kα
µ(毫米1)1.04
晶体尺寸(mm)0.49×0.45×0.45
数据收集
衍射仪布吕克智能CCD(电荷耦合器件)
衍射仪
吸收校正多扫描
(SADABS公司; 布鲁克,2002年)
T型最小值,T型最大值0.547, 0.625
测量、独立和
观察到的[> 2σ()]反射
6604, 1637, 1585
R(右)整数0.015
(罪θ/λ)最大值1)0.606
精炼
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司0.048, 0.149, 1.11
反射次数1637
参数数量124
氢原子处理受约束的氢原子参数
Δρ最大值, Δρ最小值(eó))1.19,1.03

计算机程序:智能(布鲁克,2002),圣保罗(布鲁克,2002),架子97(谢尔德里克,2008),SHELXL97型(谢尔德里克,2008),SHELXTL公司(谢尔德里克,2008)。

选定的几何参数(λ,º) 顶部
锰1-O41.993 (3)锰氧化物2.425 (3)
锰1-N12.058 (3)
O4-Mn1-O4ii(ii)180O4-Mn1-O195.06 (12)
O4-Mn1-N1型92.95 (13)O4号机组ii(ii)-锰氧化物84.94 (12)
O4-Mn1-N1型87.05 (13)N1型-锰氧化物86.66(11)
N1型-锰1-N1180N1型-锰氧化物93.34 (11)
O4-Mn1-O1ii(ii)84.94 (12)O1公司ii(ii)-锰氧化物180
对称代码:(i)x+3/2,+1/2,z(z)+3/2; (ii)x+1,+2,z(z)+1; (iii)x1/2,+3/2,z(z)1/2.
氢键几何结构(Å,º) 顶部
D类-H(H)···一个D类-H(H)H(H)···一个D类···一个D类-H(H)···一个
N1-H1B···O2iv(四)0.902.462.980 (4)116.9
O5-H3W···O10.822.062.855 (5)164.2
C2-H2··O20.932.542.920(5)104.7
N1-H1B···O20.902.413.217 (4)149.2
O4-H2W··O5v(v)0.831.832.651 (5)175.4
C2-H2··O5v(v)0.932.533.431 (6)163.9
O4-H1W···O3不及物动词0.822.022.795 (4)156.9
N1-H1A···O3vii(七)0.902.243.070 (5)152.5
C3-H3··O3vii(七)0.932.553.300 (5)137.5
O5-H4W··O2viii(八)0.8222.815 (5)174.7
对称代码:(iii)x1/2,+3/2,z(z)1/2; (iv)x+3/2,1/2,z(z)+3/2; (v)x+1,,z(z); (vi)x,,z(z)1; (vii)x+1/2,+3/2,z(z)1/2; (viii)x+1,+2,z(z)+2.
 

致谢

感谢河南省自然科学基金和周口师范大学重点学科基金对本研究的资助。

工具书类

第一次引用布鲁克(2002)。智能,圣保罗SADABS公司.Bruker AXS Inc.,美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
第一次引用蔡,J.,周,J.-S.和林,M.-L.(2003)。J.马特。化学。 13, 1806–1808. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
第一次引用Shakeri,V.和Haussuhl,S.(1992年)。Z.克里斯塔洛格。 299, 198–199. 谷歌学者
第一次引用Sheldrick,G.M.(2008)。《水晶学报》。一个64, 112–122. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者

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期刊徽标晶体学
通信
国际标准编号:2056-9890
第64卷| 第9部分| 2008年9月| 第m1162-m1163页