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Rh的好氧反应产物之间的结构差异2(AcO)4(1; AcO公司=瑞士COO公司)用X射线吸收光谱法探测非水介质中的硫醇和硫醇酯。在本研究中,使用了乙烷硫醇、二氢硫辛酸(DHLA;一种二硫醇)及其硫代钠盐。简单硫醇与Rh轴向位置的配位2(AcO)4Rh-SH键为2.5–2.6 Au时,保持Rh-Rh(相对湿度)粘合完好(2.41±0.02℃),但颜色会从祖母绿变为紫红色。进行了时间依赖密度泛函理论(TD-DFT)计算,以解释在电子(UV–vis)吸收光谱中观察到的位移。然而,相应的硫醇钠会分解Rh2(AcO)4O在场时的框架2形成三重S-桥联Rh(III)离子的寡聚链,每个离子具有六个Rh-S(2.36±0.02Ω)键。Rh...Rh(相对湿度)链中的距离为3.18±0.02Ω,与之前从Rh水溶液中发现的好氧反应产物的距离相似2(AcO)4谷胱甘肽(HA) ,{纳2[罗2(透明质酸)4]·7小时2O}(O)n个其中,每个Rh(III)离子被大约四个Rh-S(2.33±0.02μl)和大约两个Rh-O(2.08±0.02Ω)包围。本研究中获得的反应产物可用于预测四羧酸二铑如何与富含半胱氨酸的蛋白质和肽(如金属硫蛋白)反应。

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可移植文档格式(PDF)文件https://doi.org/10.107/S160057751900033X/hf5373sup1.pdf
水中和氯仿中[Rh2(AcO)4(EtSH)2]的模拟UV-vis光谱;在200-350nm和400-700nm区域,水中[Rh2(AcO)4(H2O)2]和[Rh2(AcO)4(EtSH)2]的模拟UV-vis光谱中的主要激发;[Rh2(AcO)4\]、[Rh2(AcO;[Rh2(AcO)4(H2O)2]和预期吸收波长在200-800 nm区域的模拟电子跃迁;化合物9和10的叠加Rh K边EXAFS谱;纯DHLA和固体Rh2(AcO)4、Na(AcO)、8和9的FT-IR光谱;FEFF 8.10用于模拟\[Rh2(AcO)4(EtSH)2\]和\[Rh4(EtS)15\]^3-的XANES光谱的输入文件。


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