钙金锡的低温形态

利用密闭铌容器中的元素合成了等原子金属间化合物相CaAgIn[a=482.75（7），b=750.0（1），c=835.5。它们以EuAuGe型结构、空间群Imm2结晶。这四种结构是从单晶X射线数据中提炼出来的。银和铟原子以正交不相配的方式形成，R.Pöttgen 883教授扭曲、折叠的Ag 3 In 3六边形，它们以AA序列堆叠，导致直接Ag-Ag和In-In层间键合（例如CaAgIn中的303和304 pm）。温度相关的磁化率测量表明，每个铕原子的磁矩为7.40（1）μB。EuAgIn在5.7（5）K时为反铁磁有序。151 Eu Mössbauer谱也证明了铕的二价性质：δ=-10.50（1）mm·s-1（78 K结构），而其余REAgIn相位显示保持六边形对称的调制结构。本文报道了LaAgIn和EuAgIn的合成、结构和性质，以及同型碱土indides CaAgIn与SrAgIn。

由这些元素通过电弧熔炼合成了等原子镓REAuGa（RE=La，Ce，Pr，Nd，Sm）。通过以3 K·h–1的速率将样品从1073 K缓慢冷却至室温，生长出小单晶。根据单晶X射线衍射仪数据重新研究了REAuGa结构。五个镓采用非中心对称EuAuGe型结构，空间群Imm2，是KHg2的上部结构变体。对称性降低导致颤音和反转孪晶的形成。根据单晶数据精确地确定了畴比。REAuGa结构的引人注目的结构基序是具有强共价Au–Ga键的略微褶皱的Au3Ga3层。这些层在AA′序列中的堆积（A和A′由镜面相关）导致弱Au–Au（亲金键）和Ga–Ga层间相互作用（SmAuGa中为319和283 pm）。与温度相关的磁化率测量揭示了CeAuGa和NdAuGa的居里-维斯行为，而SmAuGa表现出由激发态贡献引起的典型范弗莱克顺磁性。CeAuGa、NdAuGa和SmAuGa在低于各自的Néel温度2.8、9.5和24.1 K时观察到反铁磁基态。LaAuGa是泡利顺磁性的。

在RE-Au-Sn（RE=La，Ce，Pr，Nd）三元相空间的系统研究中，鉴定出一系列通式为REAuSn的化合物。这些相可以通过电弧熔化元素金属，然后进行退火来合成。晶体结构用单晶X射线衍射法进行了求解，成分用能量色散X射线光谱法进行了确认。所有四种化合物均在具有CeCu型结构的正交空间群Imma中结晶。这些化合物中最引人注目的是由单一统计混合Au/Sn位置组成的聚阴离子骨架，它创建了一个被稀土原子分隔开的折叠六边形键网络。电子结构计算表明，Au 5d带在态密度中占主导地位，而晶体轨道哈密尔顿布居（-COHP）曲线表明Au-Au和Au-Sn相互作用稳定了晶体结构。同样，定性电子定位函数分析支持多阴离子网络的存在，Bader电荷分析暗示Au和Sn的阴离子特性。还使用密度泛函理论计算确定了这些化合物采用简单CeCu型结构的偏好，并与相关化合物进行了比较，以更好地了解金在极性金属间化合物中的异常行为。