6-Bromo-2-(4-meth­oxy­phen­yl)-3-methyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine

Bourichi, S.; Kandri Rodi, Y.; Jasinski, J.P.; Kaur, M.; El Hadrami, E.M.; Essassi, E.M.

doi:10.1107/S2414314617010719

有机化合物

IUCrDATA公司

国际标准编号：2414-3146

第2卷| 第7部分| 2017年7月|x171071像素

https://doi.org/10.107/S2414314617010719

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6-溴-2-（4-甲氧基苯酚）-3-甲基-3H（H）-咪唑[4,5-b条]吡啶

塞尔马·布里奇，^一 ^* 尤塞夫·坎德里·罗迪，^一杰里·贾辛斯基，^b条曼普瑞特·考尔，^b条 El Mestafa El Hadrami公司 ^一和埃尔·莫赫塔尔·埃萨西 ^c（c）

^一摩洛哥费城西迪·穆罕默德·本·阿卜杜拉大学科学与技术学院Chimie Organique Appliquee实验室，^b条美国新罕布什尔州基恩市缅因街229号基恩州立学院化学系，邮编：03435-2001^c（c）有机烟囱实验室（Laboratoire de Chimie Organique Hétérocyclique URAC 21），美国药理学协会。摩洛哥拉巴特穆罕默德五世大学科学学院BP 1014 Ibn Battota
^*通信电子邮件：bourichiselma@hotmail.com

新西兰奥塔哥大学J.Simpson编辑(2017年7月13日收到； 2017年7月20日接受； 2017年7月25日在线)

在标题化合物中，C₁₄H（H）₁₂英国北卡罗来纳州_三O、咪唑[4,5的平均平面之间的二面角-b条]吡啶环体系和甲氧基苯基环为41.53（12）°。在晶体中，弱的C-H…N氢键将分子沿着c（c）-轴方向。弱π——π咪唑环和甲氧基苯基环的堆积相互作用进一步稳定了晶体堆积。

关键词：晶体结构;咪唑[4,5-b条]吡啶;烷基化。

CCDC参考：1563558

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化学方案

结构描述

咪唑吡啶衍生物具有几种显著的药理活性。例如，它们被用作抗病毒药物（Scribner等。2007 )、抗菌（Liang等。2007 )和抗神经炎症药物（Ock等。, 2010 ). 作为我们对取代咪唑[4,5的发展研究的延续-b条]吡啶衍生物（Bourichi等。, 2017 )，我们在这里报道了一种新的咪唑[4,5-b条]碘甲烷与6-溴-2-（4-甲氧基苯酚）-3反应合成吡啶衍生物H（H）-咪唑吡啶在四元催化体系中的应用-n个-相转移催化条件下的丁基溴化铵。

标题化合物与一个独立分子在非对称单元（图1). 分子轻微扭曲，从咪唑平均平面之间41.53（12）°的二面角可以明显看出[4,5-b条]吡啶环系统和甲氧基苯基环。在晶体中，一个单一的弱C13-H13C类●N1分子间相互作用将分子连接成链c（c）-轴方向（表1，图2). 此外，弱π——π咪唑环和甲氧基苯基环的堆积相互作用进一步稳定了晶体堆积[质心间距，Cg公司1⋯Cg公司三^ii（ii）=3.8289（2）Ω，对称码：（ii）=1−x个, − $[{1\超过2}]$ + 年， $[{1\超过2}]$ − z（z）;Cg公司1和Cg公司3分别是N1/C1/N2/C2/C6和C7–C12环的质心]。

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一个	D类-小时	H月一个	D类⋯一个	D类-H月一个
C13-H13C类●N1^我	0.96	2.53	3.480 (3)	169
对称代码：（i） $[x，-y+{\script{1\over2}}，z-{\script}1\over 2}}]$ 。

图1
标题化合物的结构，显示了在30%概率水平上绘制的原子编号方案和椭球体。

图2
标题化合物的分子堆积，沿b条轴。氢键被画成虚线，为了清楚起见，省略了不参与这些相互作用的H原子。

合成和结晶

至6-溴-2-（4-甲氧基苯酚）-3的溶液H（H）-添加DMF（25 ml）中的咪唑吡啶（0.2 g，0.65 mmol）碳酸钾（0.12 g，0.9 mmol）。将混合物用磁力搅拌5分钟，然后四次搅拌-n个-添加丁基溴化铵（0.032 g，0.1 mmol）和甲基碘化物（0.10 ml，0.78 mmol）。在室温下继续搅拌6小时。通过过滤除去盐后，减压蒸发DMF，所得残渣溶解在二氯甲烷中。用蒸馏水萃取剩余盐，并在硅胶柱上对所得混合物进行色谱分析（洗脱剂：乙酸乙酯/己烷，1:3）。当允许溶剂蒸发时，分离出无色晶体（产率67%，熔点164-165°C）。

精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₄H（H）₁₂英国北卡罗来纳州_三哦
M（M）_第页	318.18
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/c（c）
温度（K）	293
一，b条，c（c）（Å）	14.8643 (6), 7.6795 (4), 12.0690 (5)
β(°)	108.465 (4)
V（V）(Å^三)	1306.75 (11)
Z轴	4
辐射类型	铜K（K）α
μ（毫米⁻¹)	4.25
晶体尺寸（mm）	0.26 × 0.24 × 0.12

数据收集
衍射仪	里加库-牛津衍射
吸收校正	多扫描(CrysAlis专业; 里加库-牛津衍射，2015 )
T型_最小值，T型_最大值	0.354, 1.000
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	4519, 2477, 2015
R（右）_整数	0.026
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.614

精炼
R（右）[如果²> 2σ(如果²)],水风险(如果²),S公司	0.039, 0.107, 1.05
反射次数	2477
参数数量	175
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值，Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.39, −0.37
计算机程序：CrysAlis专业（里加库-牛津衍射，2015年 $【Rigaku Oxford Diffraction（2015）。CrystalAlis PRO。Rigaku Americas，The Woodlands，德克萨斯州，美国】$ ),SHELXT公司（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015年b条 )和有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009 ).

结构数据

CCDC参考：1563558

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314617010719/sj4128sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314617010719/sj4128Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2414314617010719/sj4128Isup3.cdx

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2414314617010719/sj4128Isup4.cml

检查CIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：CrysAlis专业（里加库-牛津衍射，2015）；细胞精细化： CrysAlis专业（里加库-牛津衍射，2015）；数据缩减：CrysAlis专业（里加库-牛津衍射，2015）；用于求解结构的程序：SHELXT（Sheldrick，2015a）；用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009); 用于准备出版材料的软件：有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009).

6-溴-2-（4-甲氧基苯基）-3-甲基-3H（H）-咪唑[4,5-b条]吡啶顶部

水晶数据顶部

C类₁₄H（H）₁₂英国北卡罗来纳州_三哦	如果(000) = 640
M（M）_第页= 318.18	D类_x个=1.617毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/c（c）	铜K（K）α辐射，λ= 1.54184 Å
一= 14.8643 (6) Å	1624次反射的单元参数
b条= 7.6795 (4) Å	θ= 3.8–71.4°
c（c）= 12.0690 (5) Å	µ=4.25毫米⁻¹
β= 108.465 (4)°	T型=293千
V（V）=1306.75（11）Å^三	无色棱镜
Z轴= 4	0.26×0.24×0.12毫米

数据收集顶部

里加库-牛津衍射衍射仪	2477个独立反射
辐射源：精细聚焦密封X射线管、增强（Cu）X射线源	2015年与我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.026
探测器分辨率：16.0416像素mm^-1	θ_最大值= 71.3°,θ_最小值= 6.3°
ω扫描	小时=−17→18
吸收校正：多扫描（CrysAlis PRO；Rigaku牛津衍射，2015）	k个=−9→7
T型_最小值= 0.354,T型_最大值= 1.000	我=−14→12
4519次测量反射

精炼顶部

优化于如果²	氢站点位置：从邻近站点推断
最小二乘矩阵：满	受约束的氢原子参数
R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.039	w个= 1/[σ²(如果_o个²) + (0.0523P（P）)²+ 0.0898P（P）] 哪里P（P）= (如果_o个²+ 2如果_c（c）²)/3
水风险(如果²) = 0.107	（Δ/σ)_最大值= 0.001
S公司= 1.05	Δρ_最大值=0.39埃⁻^三
2477次反射	Δρ_最小值=−0.37埃⁻^三
175个参数	消光校正：SHELXL2014（Sheldrick，2015b），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
0个约束	消光系数：0.0104（5）
主原子位置：双

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
溴1	0.95243 (2)	0.30457 (6)	0.64922 (3)	0.0757 (2)
O1公司	0.14946 (16)	0.3891 (4)	0.0701 (2)	0.0741 (7)
1个	0.57950 (16)	0.3218 (3)	0.41193 (19)	0.0418 (5)
氮气	0.60882（15）	0.4032 (3)	0.24692 (17)	0.0367 (5)
N3号机组	0.77969（16）	0.4084 (3)	0.31660（19）	0.0468 (5)
C1类	0.54200 (18)	0.3648 (3)	0.3004 (2)	0.0371 (5)
指挥与控制	0.69556 (18)	0.3826 (3)	0.3305 (2)	0.0372 (5)
C3类	0.8520 (2)	0.3820 (4)	0.4124 (3)	0.0506 (7)
H3级	0.9130	0.3978	0.4088	0.061*
补体第四成份	0.8416 (2)	0.3316 (4)	0.5193 (2)	0.0476 (6)
C5级	0.7541 (2)	0.3027 (4)	0.5315 (2)	0.0441 (6)
H5型	0.7472	0.2658	0.6017	0.053*
C6级	0.67646 (19)	0.3320 (3)	0.4325 (2)	0.0386 (6)
抄送7	0.43977 (18)	0.3688 (4)	0.2376 (2)	0.0403 (6)
抄送8	0.3766 (2)	0.4354 (4)	0.2917（2）	0.0470 (6)
H8型	0.3997	0.4782	0.3675	0.056*
C9级	0.2809（2）	0.4381 (4)	0.2341（3）	0.0542 (7)
H9型	0.2397	0.4818	0.2714	0.065*
C10号机组	0.2451 (2)	0.3758 (4)	0.1202 (3)	0.0521 (7)
C11号机组	0.3059 (2)	0.3046 (4)	0.0662 (3)	0.0499 (7)
H11型	0.2822	0.2589	−0.0088	0.060*
第12条	0.4027 (2)	0.3022 (3)	0.1251 (2)	0.0446 (6)
H12型	0.4436	0.2551	0.0885	0.053*
第13页	0.5959 (2)	0.4800 (4)	0.1325 (2)	0.0442 (6)
H13A型	0.6519	0.5435	0.1341	0.066*
H13B型	0.5425	0.5576	0.1131	0.066*
H13C型	0.5846	0.3893	0.0749	0.066*
第15项	0.1094（3）	0.3397 (6)	−0.0496（4）	0.0848 (13)
H15A型	0.1385	0.4059	−0.0964	0.127*
H15B型	0.0424	0.3621	−0.0749	0.127*
H15C型	0.1202	0.2179	−0.0578	0.127*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
溴1	0.0492 (2)	0.1056 (4)	0.0576 (3)	−0.01003 (18)	−0.00400 (16)	0.0134 (2)
O1公司	0.0440 (11)	0.0872 (17)	0.0781 (16)	−0.0058 (12)	0.0008 (11)	0.0013 (15)
1个	0.0420 (11)	0.0494 (13)	0.0327 (10)	−0.0049 (9)	0.0100 (9)	0.0067 (9)
氮气	0.0451 (11)	0.0371 (11)	0.0284 (9)	0.0023 (9)	0.0123 (8)	0.0014（8）
N3号机组	0.0477 (12)	0.0560 (14)	0.0403（11）	0.0020 (11)	0.0190 (10)	0.0032（11）
C1类	0.0437 (13)	0.0341（13）	0.0319 (11)	−0.0015 (10)	0.0097 (10)	0.0027 (10)
指挥与控制	0.0457 (13)	0.0356 (13)	0.0310 (11)	0.0022 (10)	0.0133 (10)	−0.0011 (10)
C3类	0.0449 (14)	0.0584 (18)	0.0505 (15)	−0.0022 (13)	0.0179 (12)	0.0009 (14)
补体第四成份	0.0438 (14)	0.0534 (17)	0.0393 (13)	−0.0015 (12)	0.0040 (11)	0.0009 (12)
C5级	0.0487 (14)	0.0497 (16)	0.0318 (12)	−0.0059 (12)	0.0095 (11)	0.0031 (11)
C6级	0.0447 (13)	0.0389 (14)	0.0323 (12)	−0.0045 (10)	0.0124 (10)	0.0019 (10)
抄送7	0.0429 (13)	0.0383 (13)	0.0371 (12)	−0.0017 (11)	0.0091 (10)	0.0075 (11)
抄送8	0.0507 (15)	0.0496 (16)	0.0400 (13)	−0.0034 (12)	0.0134 (11)	−0.0010 (12)
C9级	0.0485 (15)	0.0588 (18)	0.0569（17）	−0.0002 (14)	0.0190 (13)	−0.0031 (15)
C10号机组	0.0460 (15)	0.0474（16）	0.0561 (17)	−0.0068 (12)	0.0067（13）	0.0070 (14)
C11号机组	0.0547 (16)	0.0498 (17)	0.0388 (13)	−0.0116 (13)	0.0058 (12)	0.0007（12）
第12条	0.0521 (15)	0.0422 (15)	0.0390 (13)	−0.0050 (12)	0.0136 (12)	0.0002 (12)
第13页	0.0535 (14)	0.0510 (16)	0.0296 (11)	0.0045 (12)	0.0153 (10)	0.0041 (11)
第15项	0.061（2）	0.086 (3)	0.080 (3)	−0.012 (2)	−0.016 (2)	0.001 (2)

几何参数（λ，º）顶部

溴1-C4	1.892 (3)	C7-C8号机组	1.399 (4)
O1-C10型	1.361 (4)	C7-C12号机组	1.392 (4)
O1-C15型	1.428 (5)	C8-H8型	0.9300
N1-C1型	1.325 (3)	C8-C9型	1.371 (4)
N1-C6型	1.385 (3)	C9-H9	0.9300
N2-C1气体	1.377 (3)	C9-C10型	1.393 (4)
N2-C2气体	1.371 (3)	C10-C11号机组	1.383 (5)
N2-C13型	1.457 (3)	C11-H11型	0.9300
N3-C2型	1.328 (3)	C11-C12号机组	1.388 (4)
N3-C3型	1.321 (4)	C12-H12型	0.9300
C1-C7号机组	1.468（3）	C13-H13A型	0.9600
C2-C6型	1.404（3）	C13-H13B型	0.9600
C3-H3型	0.9300	C13-H13C型	0.9600
C3-C4型	1.402 (4)	C15-H15A型	0.9600
C4-C5型	1.372 (4)	C15-H15B型	0.9600
C5-H5型	0.9300	C15-H15C型	0.9600
C5至C6	1.392 (4)

C10-O1-C15号机组	118.2 (3)	C7-C8-H8型	119.6
C1-N1-C6	104.3 (2)	C9-C8-C7	120.8 (3)
C1-N2-C13型	129.2 (2)	C9-C8-H8	119.6
C2-N2-C1	106.3 (2)	C8-C9-H9型	119.8
C2-N2-C13型	123.7 (2)	C8-C9-C10型	120.4 (3)
C3-N3-C2型	113.8 (2)	C10-C9-H9型	119.8
N1-C1-N2	113.3 (2)	O1-C10-C9型	115.6 (3)
N1-C1-C7型	124.3 (2)	O1-C10-C11号机组	124.5 (3)
N2-C1-C7型	122.4 (2)	C11-C10-C9	119.9 (3)
N2-C2-C6气体	105.8 (2)	C10-C11-H11号机组	120.3
N3-C2-N2型	126.4（2）	C10-C11-C12	119.3 (3)
编号3-C2-C6	127.7（2）	C12-C11-H11型	120.3
编号3-C3-H3	118.2	C7-C12-H12型	119.3
编号3-C3-C4	123.5 (3)	C11-C12-C7型	121.4 (3)
C4-C3-H3型	118.2	C11-C12-H12型	119.3
C3-C4-Br1型	118.2 (2)	N2-C13-H13A型	109.5
C5-C4-Br1	120.0 (2)	N2-C13-H13B型	109.5
C5-C4-C3	121.9 (3)	N2-C13-H13C型	109.5
C4-C5-H5型	122	H13A-C13-H13B型	109.5
C4至C5至C6	116.0 (2)	H13A-C13-H13C	109.5
C6-C5-H5型	122	H13B-C13-H13C型	109.5
N1-C6-C2型	110.3 (2)	O1-C15-H15A型	109.5
N1-C6-C5	132.7 (2)	O1-C15-H15B型	109.5
C5-C6-C2型	117.1 (2)	O1-C15-H15C	109.5
C8-C7-C1	120.3 (2)	H15A-C15-H15B	109.5
C12-C7-C1	121.4 (3)	H15A-C15-H15C	109.5
C12-C7-C8型	118.2 (3)	H15B-C15-H15C型	109.5

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···一个	D类-小时	H（H）···一个	D类···一个	D类-小时···一个
C13-H13型C类···N1型^我	0.96	2.53	3.480 (3)	169

对称代码：（i）x个，−年+1/2,z（z）−1/2.

致谢

JPJ承认NSF–MRI项目（批准号：CHE-1039027）为购买X射线衍射仪提供资金。

工具书类

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