3,5-Di­amino-4H-1,2,4-triazol-1-ium 4-nitro­benzoate dihydrate

Lahmidi, S.; Essassi, E.M.; Benchidmi, M.; Saadi, M.; El Ammari, L.

doi:10.1107/S2414314617001596

有机化合物

IUCrDATA公司

国际标准编号：2414-3146

第2卷| 第2部分| 2017年2月|x170159像素

https://doi.org/10.107/S2414314617001596

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3,5-二氨基-4H（H）-1,2,4-三唑-1-对硝基苯甲酸铵二水合物

萨纳·拉赫米迪,^一埃尔·莫赫塔尔·埃萨西,^一 ^* 穆罕默德·本奇德米,^一穆罕默德·萨阿迪 ^b条和拉肯·埃尔·阿马里 ^b条

^一Laboratoire de Chimie Organique Hétérocyclique URAC 21，Pôle de Compétences Pharmachimie，拉巴特穆罕默德五世大学，BP 1014 Avenue Ibn Batouta，拉巴特，摩洛哥^b条摩洛哥拉巴特市伊本·巴图塔大道穆罕默德五世大学科学院科学院Chimie du Solide Appliquee实验室，BP 1014
^*通信电子邮件：em_essassi@yahoo.fr

马来西亚Sunway大学E.R.T.Tiekink编辑(2017年1月29日收到； 2017年1月30日接受； 2017年2月3日在线)

标题盐水合物C的晶体₂H（H）₆N个₅⁺·C类₇H（H）₄不₄⁻·2小时₂O、由3,5-二氨基-4组成H（H）-1,2,4-三唑-1-离子通过强氢键与4-硝基苯甲酸阴离子和两种水分子相连。三唑环实际上是平面的，与平均平面的最大偏差为0.003（1）Ω。阴离子中出现小扭曲，环与羧酸和硝基之间的二面角分别为7.82（13）和9.10（15）°。在晶体中，分子通过N-H…O、N-H…N、O-H…O和C-H…O相互作用连接，形成平行于（-101）的层。这些薄片由O-H…O氢键连接π–π三唑和苯环之间的相互作用[中心间距=3.4967（8）Au]形成三维结构。

关键词：晶体结构;盐;水合物;苯甲酸盐;三唑;氢键.

CCDC参考：1530351

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三维视图（正在加载…）

化学方案

结构描述

胍唑（3,5-二氨基-1,2,4-三唑）衍生物引起了人们的兴趣，并被作为配体积极研究用于合成d日-金属络合物（Aznar等。, 2006 )，凝聚前体N个-杂环体系（费尔南德斯等。, 2015 )、缓蚀剂（El Issami等。, 2007 ; 库兹涅佐夫和卡赞斯基，2008年 )，具有广泛功效的生物活性化合物（Chohan等。, 2010 )以及高能化合物（Kofman，2002 ). 本工作报告了综合和晶体结构标题化合物（图1).

图1
标题化合物的成分图，显示原子标记方案。位移椭球是在50%的概率水平上绘制的。

这个非对称单元包含3,5-二氨基-4H（H）-1,2,4-三唑-1-离子、一个4-硝基苯甲酸阴离子和两个水分子。与三唑环平均平面的最大偏差为0.003（1）º。阴离子中出现小扭曲，环与羧酸和硝基之间的二面角分别为7.82（13）和9.10（15）°。此前曾报道过类似的结构（任等。, 2013 )从3,5-二硝基苯甲酸和3,5-双氨基-1,2,4-三唑的反应中分离出来。

在晶体中，阳离子和阴离子相互连接，并通过N-H…O、N-H…N和O-H…O强氢键与水分子相连，形成平行于( $[\上划线{1}]$ 01); 还记录了C-H…O相互作用。此外，这些层通过O-H…O氢键和π–π三唑环和苯甲酸环之间的相互作用[中心间距=3.4967（8）Au]，形成如图2所示的三维网络和表1.

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
N2小时2N个·臭氧层	0.97	1.76	2.7221 (14)	176
编号3-H3N个05年1月	0.94	1.86	2.8021 (16)	176
N5-H5型B类●O4	0.87	1.93	2.7871 (17)	170
N6-H6型A类2006年1月	0.85	2.34	3.1866 (19)	174
N6-H6型B类05年1月^我	0.85	2.29	3.1318 (17)	170
N5-H5型A类●N4^ii（ii）	0.90	2.06	2.9224 (17)	159
O5-H5型AO公司2006年1月^三	0.88	1.95	2.8156 (18)	166
O5-H5型BO公司●O4^我	0.87	1.92	2.7868 (16)	176
O6-H6型AO公司●臭氧	0.92	1.87	2.7363 (15)	157
O6-H6型BO公司…第4页^iv（四）	0.92	2.24	3.0419 (19)	146
C6-H6环氧乙烷^v（v）	0.93	2.45	3.333 (2)	160
对称代码：（i） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script{1\ over 2{}，z-{\script}1\over2}}]$ ; （ii） $[x+{\script{1\over2}}，-y+{\sscript{1\ever2}，z+{\script{1_over2{}]$ ; （iii） $[-x+{\script{1\over2}}，y-{\script}1\over 2}}]$ ; （iv）-x, -年+1, -z（z）+1; （v） $[x-{\script{1\over2}}，-y+{\script{3\over2{}，z-{\script}1\over 2}}]$ .

图2
标题化合物的部分晶体堆积，显示通过N-H…O和O-H…O氢键连接的摩尔π–π相互作用，形成三维网络。

合成和结晶

3,5-二氨基-1,2,4三唑（0.50 g；5 mmol），4-硝基苯甲酰氯（0.92 g；将乙醇-水溶液（30 ml）中的5 mmol）回流加热12 h。通过TLC确认反应完成。通过蒸发去除溶剂，并将残渣从乙醇溶液中重结晶，得到无色晶体的标题盐。

精炼

水晶数据、数据收集和结构精细化表2总结了详细信息.

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	C类₂H（H）₆N个₅⁺·C类₇H（H）₄不₄⁻·2小时₂O（运行）
M（M）_第页	302.26
晶体系统，空间组	单诊所，P（P）2₁/n个
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	7.2050 (2), 19.8831 (6), 9.7676 (3)
β(°)	105.691 (1)
V（V）(Å^三)	1347.14 (7)
Z轴	4
辐射类型	莫K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.13
晶体尺寸（mm）	0.37 × 0.32 × 0.27

数据收集
衍射仪	布鲁克X8顶
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 克劳斯等。, 2015 )
T型_最小值,T型_最大值	0.645, 0.746
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	24987, 3487, 2811
R（右）_整数	0.028
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.676

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.043, 0.133, 1.05
反射次数	3487
参数数量	190
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eÅ）⁻³)	0.34, −0.23
计算机程序：4月2日和圣保罗（布鲁克，2009年 ),SHELXTL 2014（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2014标准（Sheldrick，2015年b条 ),ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012年 ),水银（麦克雷等。, 2008 )和公共CIF（Westrip，2010年 ).

结构数据

CCDC参考：1530351

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314617001596/tk4030sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314617001596/tk4030Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2414314617001596/tk4030Isup3.cml

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2009）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2009）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2009）；用于求解结构的程序：SHELXTL 2014（谢尔德里克，2015a）；用于细化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012）；用于准备出版材料的软件：水银（麦克雷等。2008年）和公共CIF（Westrip，2010）。

3,5-二氨基-4H（H）-1,2,4-三唑-1-对硝基苯甲酸铵二水合物顶部

水晶数据顶部

C类₂H（H）₆N个₅⁺·C类₇H（H）₄不₄⁻·2小时₂O（运行）	F类(000) = 632
M（M）_第页= 302.26	D类_x=1.490毫克⁻^三
单诊所，P（P）2₁/n个	莫K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 7.2050 (2) Å	3487次反射的单元参数
b条= 19.8831 (6) Å	θ=2.4–28.7°
c（c）= 9.7676 (3) Å	µ=0.13毫米⁻¹
β= 105.691 (1)°	T型=296千
V（V）= 1347.14 (7) Å^三	块，无色
Z轴= 4	0.37×0.32×0.27毫米

数据收集顶部

布鲁克X8 APEX 衍射仪	3487次独立反射
辐射源：精细聚焦密封管	2811次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.028
φ和ω扫描	θ_最大值= 28.7°,θ_最小值= 2.4°
吸收校正：多扫描（SADABS；克劳斯等。, 2015)	小时=−9→9
T型_最小值= 0.645,T型_最大值= 0.746	k个=−26→26
24987次测量反射	我=−13→12

精炼顶部

优化于F类²	0个约束
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：混合
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.043	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.133	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.068P（P）)²+ 0.370P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.05	(Δ/σ)_最大值= 0.001
3487次反射	Δρ_最大值=0.34埃⁻^三
190个参数	Δρ_最小值=−0.23埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有的esd（除了两个l.s.平面之间的二面角中的esd）。在估计距离、角度和扭转角中的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	0.5653 (2)	0.65186 (7)	0.88659 (15)	0.0402 (3)
指挥与控制	0.6168 (2)	0.58783 (7)	0.93513 (15)	0.0436 (3)
氢气	0.6969	0.5804	1.0259	0.052*
C3类	0.5457 (2)	0.53473 (7)	0.84470 (14)	0.0395（3）
H3级	0.5783	0.4909	0.8752	0.047*
补体第四成份	0.42631 (18)	0.54581 (6)	0.70904 (13)	0.0313 (3)
C5级	0.3781 (2)	0.61125 (6)	0.66323 (15)	0.0378 (3)
H5型	0.2987	0.6190	0.5723	0.045*
C6级	0.4482 (2)	0.66517 (7)	0.75320 (17)	0.0424 (3)
H6型	0.4166	0.7092	0.7237	0.051*
抄送7	0.34457 (19)	0.48612 (6)	0.61666 (14)	0.0349 (3)
抄送8	0.1939 (2)	0.32045 (6)	0.39199 (14)	0.0370（3）
C9级	0.02010 (18)	0.37170 (7)	0.20317 (14)	0.0350 (3)
N1型	0.6422 (2)	0.70814 (7)	0.98345（16）	0.0554 (4)
氮气	0.12815 (16)	0.38183 (5)	0.34091 (12)	0.0352 (2)
氢（H2N）	0.1630	0.4232	0.3935	0.042美元*
N3号机组	0.12583 (18)	0.27665 (6)	0.28955 (13)	0.0419 (3)
H3N公司	0.1470	0.2300	0.2980	0.050*
4号机组	0.01422 (18)	0.30828 (6)	0.16723（13）	0.0415 (3)
5号机组	0.3061 (2)	0.30868 (6)	0.52092 (14)	0.0546 (4)
H5A型	0.3503	0.2672	0.5476	0.066*
H5B型	0.3371	0.3434	0.5763	0.066*
N6号	−0.0649 (2)	0.42254 (7)	0.11816 (14)	0.0478（3）
H6A型	−0.0507	0.4620	0.1533	0.057*
人6b	−0.1362	0.4100	0.0385	0.057*
O1公司	0.6188 (2)	0.76516 (6)	0.93599 (18)	0.0773 (4)
氧气	0.7257 (3)	0.69499 (8)	1.10651 (16)	0.0888 (5)
臭氧	0.24541 (16)	0.49644 (5)	0.49201 (11)	0.0478 (3)
O4号机组	0.37626（18）	0.42890 (5)	0.67293 (12)	0.0518 (3)
O5公司	0.20562 (17)	0.13888 (5)	0.32618 (12)	0.0516 (3)
H5AO型	0.3003	0.1230	0.2943	0.077*
H5BO公司	0.1041	0.1162	0.2822	0.077*
O6公司	0.01665 (19)	0.56608（6）	0.26751 (13)	0.0589 (3)
H6AO型	0.0886	0.5529	0.3562	0.088*
H6BO公司	−0.0927	0.5865	0.2780	0.088*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.0440 (7)	0.0333（6）	0.0431 (7)	−0.0053 (5)	0.0115 (6)	−0.0109 (5)
指挥与控制	0.0512 (8)	0.0400 (7)	0.0337 (7)	−0.0024 (6)	0.0014 (6)	−0.0045 (5)
C3类	0.0489 (8)	0.0293 (6)	0.0352 (6)	0.0010 (5)	0.0025 (6)	0.0009 (5)
补体第四成份	0.0340（6）	0.0265 (5)	0.0316 (6)	−0.0020 (4)	0.0059 (5)	−0.0007 (4)
C5级	0.0413 (7)	0.0289 (6)	0.0384 (7)	0.0011 (5)	0.0028 (5)	0.0032 (5)
C6级	0.0482 (8)	0.0251 (6)	0.0516（8）	0.0019 (5)	0.0098 (6)	0.0001（5）
抄送7	0.0377（6）	0.0275 (6)	0.0352 (6)	−0.0012 (5)	0.0024 (5)	−0.0006 (5)
抄送8	0.0405 (7)	0.0269 (6)	0.0384（7）	−0.0021 (5)	0.0017 (5)	−0.0006 (5)
C9级	0.0320 (6)	0.0342 (6)	0.0352 (6)	−0.0006 (5)	0.0026 (5)	−0.0027 (5)
N1型	0.0634 (9)	0.0411 (7)	0.0603 (9)	−0.0095 (6)	0.0143 (7)	−0.0194 (6)
氮气	0.0386 (6)	0.0265 (5)	0.0345 (6)	0.0001 (4)	−0.0004 (4)	−0.0021 (4)
N3号机组	0.0489 (7)	0.0265 (5)	0.0426 (6)	−0.0020 (5)	−0.0006 (5)	−0.0032 (4)
4号机组	0.0441 (6)	0.0338 (6)	0.0387（6）	−0.0017 (5)	−0.0021 (5)	−0.0041 (5)
5号机组	0.0730 (9)	0.0319 (6)	0.0425 (7)	0.0040 (6)	−0.0126 (6)	0.0009 (5)
N6号	0.0533 (7)	0.0404 (6)	0.0399 (6)	0.0080 (5)	−0.0045 (5)	0.0004（5）
O1公司	0.0944 (11)	0.0375 (6)	0.0920 (10)	−0.0042 (6)	0.0115 (8)	−0.0217（7）
氧气	0.1303（14）	0.0664 (9)	0.0536 (8)	−0.0222 (9)	−0.0027 (8)	−0.0234 (7)
臭氧	0.0591 (6)	0.0337 (5)	0.0373 (5)	0.0006 (4)	−0.0096（5）	−0.0014 (4)
O4号机组	0.0699 (7)	0.0267 (5)	0.0455 (6)	−0.0028 (4)	−0.0074 (5)	0.0024（4）
O5公司	0.0571 (7)	0.0361 (5)	0.0538 (6)	−0.0023 (5)	0.0018 (5)	−0.0070 (4)
O6公司	0.0613 (7)	0.0595 (7)	0.0495 (6)	0.0077 (6)	0.0041 (5)	0.0136 (5)

几何参数（λ，º）顶部

C1-C6号机组	1.373 (2)	C9-N4	1.3065 (17)
C1-C2类	1.374（2）	C9-N6	1.3459 (18)
C1-N1型	1.4734 (18)	C9-N2	1.3748 (16)
C2-C3型	1.3831 (19)	N1-O1型	1.219 (2)
C2-H2型	0.9300	N1-O2型	1.218 (2)
C3-C4型	1.3884（18）	N2-H2N气体	0.9671
C3-H3型	0.9300	N3-N4号机组	1.3964 (17)
C4-C5型	1.3891 (17)	编号3-H3N	0.9397
C4至C7	1.5107 (17)	N5-H5A型	0.8975
C5至C6	1.3918 (19)	N5-H5B型	0.8689
C5-H5型	0.9300	N6-H6A型	0.8520
C6-H6型	0.9300	N6-H6B型	0.8459
C7-O3	1.2508 (16)	O5-H5AO型	0.8816
C7-O4型	1.2573 (16)	O5-H5BO型	0.8682
C8-N3型	1.3170 (17)	O6-H6AO型	0.9193
C8-N5号机组	1.3203 (18)	O6-H6BO型	0.9165
C8-N2型	1.3548 (16)

C6-C1-C2型	123.04（13）	N5-C8-N2型	125.02 (12)
C6-C1-N1型	119.40 (13)	N4-C9-N6号	125.65 (12)
C2-C1-N1型	117.56 (13)	N4-C9-N2号	111.90 (12)
C1-C2-C3	117.91 (13)	N6-C9-N2号	122.44 (12)
C1-C2-H2	121	O1-N1-O2	123.74 (15)
C3-C2-H2	121	O1-N1-C1型	118.22 (15)
C2-C3-C4型	121.01 (13)	氧气-N1-C1	118.04 (14)
C2-C3-H3型	119.5	C8-N2-C9型	106.10 (10)
C4-C3-H3型	119.5	C8-N2-H2N型	123.8
C3-C4-C5型	119.51（11）	C9-N2-H2N	129.9
C3-C4-C7型	119.09 (11)	C8-N3-N4号机组	111.24 (11)
C5-C4-C7	121.35 (11)	C8-N3-H3N型	124.5
C4-C5-C6	120.10（12）	N4-N3-H3N型	124.2
C4-C5-H5型	119.9	C9-N4-N3	103.62 (11)
C6-C5-H5型	119.9	C8-N5-H5A基因	121.2
C1-C6-C5型	118.42 (12)	C8-N5-H5B型	116.2
C1-C6-H6型	120.8	H5A-N5-H5B型	122.6
C5-C6-H6	120.8	C9-N6-H6A	117.3
臭氧-C7-O4	124.21 (12)	C9-N6-H6B	114.1
O3-C7-C4	118.71 (11)	H6A-N6-H6B型	128.3
O4-C7-C4型	117.03 (11)	H5AO-O5-H5BO型	105.6
N3-C8-N5号	127.85 (13)	H6AO-O6-H6BO型	107.7
N3-C8-N2型	107.13 (11)

氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-小时···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
N2小时2N个···臭氧	0.97	1.76	2.7221 (14)	176
编号3-H3N个···O5	0.94	1.86	2.8021 (16)	176
N5-H5型B类···O4号机组	0.87	1.93	2.7871 (17)	170
N6-H6型A类···O6公司	0.85	2.34	3.1866（19）	174
N6-H6型B类···O5公司^我	0.85	2.29	3.1318 (17)	170
N5-H5型A类···N4型^ii（ii）	0.90	2.06	2.9224 (17)	159
O5-H5型AO公司···O6公司^三	0.88	1.95	2.8156 (18)	166
O5-H5型BO公司···O4号机组^我	0.87	1.92	2.7868 (16)	176
O6-H6型AO公司···臭氧	0.92	1.87	2.7363 (15)	157
O6-H6型BO公司···O4号机组^iv（四）	0.92	2.24	3.0419 (19)	146
C6-H6···O2^v（v）	0.93	2.45	3.333（2）	160

对称代码：（i）x−1/2,−年+1/2,z（z）−1/2; （ii）x+1/2,−年+1/2,z（z）+1/2; （iii）−x+1/2,年−1/2,−z（z）+1/2; （iv）−x,−年+1,−z（z）+1; （v）x−1/2,−年+3/2,z（z）−1/2.

致谢

作者感谢技术和科学研究支持单位（UATRS，CNRST）提供的X射线测量以及拉巴特的穆罕默德五世大学提供的财政支持。

工具书类

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