4-(Benzo[d]thia­zol-2-yl)-N,N-di­methyl­aniline

Tang, Y.-W.; Wang, J.-H.; Xie, Q.-Y.; Wang, Q.; Wu, J.-Y.

doi:10.1107/S2414314616018472

有机化合物

IUCrDATA公司

国际标准编号：2414-3146

第1卷| 第11部分| 2016年11月|x161847像素

https://doi.org/10.1107/S214314616018472

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4-（本佐[d日]噻唑-2-基）-N个,N个-二甲基苯胺

一文堂,^一王京杭,^一谢庆元,^一全旺（Quan Wang）^一和吴洁英 ^一 ^*

^一安徽大学化学系，合肥230039，功能无机材料化学重点实验室，合肥230099
^*通信电子邮件：jywu1957@163.com

新西兰奥塔哥大学J.Simpson编辑(2016年10月1日收到； 2016年11月18日接受； 2016年11月29日在线)

标题化合物C的全部摩尔₁₅H（H）₁₄N个₂S、近似平面，与通过所有18个非H原子的最佳拟合平均平面的均方根误差为0.0382Ω。在晶体中，二聚体通过π–π相邻苯并噻唑环系统苯环之间的堆积相互作用，质心-质心间距为3.6834（16）°。

关键词：晶体结构;苯并噻唑;π–π堆叠.

CCDC参考：1502512

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化学方案

结构描述

苯并噻唑是一种重要的双环系统，存在于多种生物应用材料中（Prajapati等。, 2014 ). 通过在苯并噻唑环体系（Li等。, 2015 ). 此外，基于苯并噻唑的固态发光体由于其独特的光物理性质，在过去几年中一直吸引着光电器件领域的极大兴趣（帕达尔卡等。, 2016 ). 最近，一系列苯并噻唑衍生物也被用作阴离子的荧光探针和活细胞中的生物活性分子（Li等。, 2015; 张等。, 2015 ; 钱等。, 2016 ). 为了更好地理解苯并噻唑衍生物的结构-性能关系，我们合成了标题化合物，并报道了其结构。

如图1所示，整个分子约为平面，通过所有18个非H原子与最佳平均平面的均方根误差为0.0382º。苯并噻唑环系统向苯环倾斜4.59（4）°。弱分子内C13-H13…S1接触加强了平面性（表1)包含一个S公司（5）环。结构中的键长与在一种密切相关的化合物中发现的键长相似（Lynn等。, 2012 ). 在晶体中，二聚体通过偏移形成π–π两个相邻C1–C6环之间的堆叠相互作用（图2) [Cg公司2⋯Cg公司2^我= 3.6834 (16) Å; 对称码：（i）−x个 + 2, −年, −z（z） + 1]. 二聚体之间未发现其他显著接触。

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C13-H13和S1	0.93	2.71	3.127 (3)	108

图1
标题化合物的摩尔结构，以50%的概率绘制位移椭球。

图2
相邻C1–C6环之间的相互作用形成二聚体分子对。质心显示为由绿色虚线连接的红色球体。

合成和结晶

将4-（二甲基氨基）苯甲醛（2.98 g，20 mmol）和4-氨基硫代苯酚（2.50 g，20 mm ol）溶解在50 ml乙醇中并加热回流6 h。将反应混合物冷却至室温并过滤，获得4.69 g黄色晶体（产率=92.3%）。¹核磁共振氢谱（400 MHz，二甲基亚砜-d日₆):δ8.04 (d日,J型=7.8赫兹，1H），7.93(d日,J型=8.1赫兹，1H），7.89(d日,J型=8.9赫兹，2小时），7.47(t吨,J型=7.6赫兹，1H），7.36(t吨,J型=7.6赫兹，1H），6.82(d日,J型=8.9赫兹，2小时），3.02(秒，6小时）。

精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息.

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₅H（H）₁₄N个₂S公司
M（M）_第页	254.34
晶体系统，空间组	正交各向异性，对b条c（c）一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	11.0177 (15), 7.8508 (11), 29.691 (4)
V（V）(Å^三)	2568.2 (6)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.23
晶体尺寸（mm）	0.30 × 0.20 × 0.20

数据收集
衍射仪	Bruker SMART2 CCD区域探测器
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2000 )
吨_最小值,吨_最大值	0.933, 0.955
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	16833, 2256, 1606
R（右）_整数	0.043
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.043, 0.154, 1.05
反射次数	2256
参数数量	165
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.14, −0.23
计算机程序：智能2和圣保罗（布鲁克，2000年),架子97,SHELXL97型和SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ).

结构数据

CCDC参考：1502512

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314616018472/sj4063sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2414314616018472/sj4063Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.1107/S214314616018472/sj4063Sup3.cml

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：智能2（布鲁克，2000年）；细胞精细化： 智能2（布鲁克，2000年）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2000年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于细化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

4-（本佐[d日]噻唑-2-基）-N个,N个-二甲基苯胺顶部

水晶数据顶部

C类₁₅H（H）₁₄N个₂S公司	F类(000) = 1072
M（M）_第页= 254.34	D类_x个=1.316毫克⁻^三
正交各向异性，对b条c（c）一	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ac 2ab	3029次反射的单元参数
一= 11.0177 (15) Å	θ= 2.3–23.8°
b条= 7.8508 (11) Å	µ=0.23毫米⁻¹
c（c）= 29.691 (4) Å	吨=296千
V（V）= 2568.2 (6) Å^三	棒状，无色
Z轴= 8	0.30×0.20×0.20mm

数据收集顶部

Bruker SMART2 CCD区域探测器衍射仪	2256个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1606次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.043
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描（SADABS；布鲁克，2000）	小时=−13→13
吨_最小值= 0.933,吨_最大值= 0.955	k个=−9→9
16833次测量反射	我=−34→35

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.043	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(F类²) = 0.154	受约束的氢原子参数
S公司= 1.05	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.1对)²] 哪里对= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
2256次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
165个参数	Δρ_最大值=0.14埃⁻^三
0个约束	Δρ_最小值=−0.23埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。使用细胞静电放电的近似（各向同性）处理来估计涉及l.s.平面的静电放电。

精炼.F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，传统的R系数R基于F，对于负F，F设置为零²F的阈值表达式²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等，与选择反射进行细化无关。基于F的R系数²从统计上看，是基于F的因子的两倍，而基于ALL数据的R因子将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1	0.77770 (6)	0.01253 (8)	0.60466 (2)	0.0696 (3)
N1型	0.96074 (15)	0.2173 (2)	0.61401 (7)	0.0612 (5)
C9级	0.96654 (17)	0.2058 (3)	0.71182 (9)	0.0568 (6)
H9型	1.0276	0.2661	0.6972	0.068*
C6级	0.93875 (18)	0.2027 (3)	0.56823 (8)	0.0593 (6)
抄送8	0.87971 (17)	0.1203 (2)	0.68596 (7)	0.0529 (5)
C11号机组	0.87395 (17)	0.1146 (2)	0.78151 (8)	0.0562 (6)
C10号机组	0.96477 (17)	0.2037 (3)	0.75759 (8)	0.0585 (6)
H10型	1.0245	0.2620	0.7735	0.070*
C1类	0.8422 (2)	0.0953 (3)	0.55647 (8)	0.0632 (6)
抄送7	0.88269 (17)	0.1277 (2)	0.63709 (8)	0.0551 (6)
第13条	0.78936 (17)	0.0326 (3)	0.70975 (9)	0.0598 (6)
H13型	0.7297	−0.0254	0.6937	0.072*
氮气2	0.87142 (17)	0.1140 (3)	0.82771 (7)	0.0711 (6)
第12项	0.78625 (18)	0.0298 (3)	0.75562 (9)	0.0607 (6)
H12型	0.7246	−0.0297	0.7701	0.073*
C5级	1.0048 (2)	0.2827 (3)	0.53448 (10)	0.0757 (7)
H5型	1.0690	0.3546	0.5418	0.091*
指挥与控制	0.8123 (2)	0.0686 (3)	0.51142 (10)	0.0779 (7)
氢	0.7482	−0.0025	0.5036	0.093*
第15项	0.7785 (2)	0.0236 (4)	0.85263 (10)	0.0843 (8)
高度15a	0.7000	0.0662	0.8443	0.126*
H15B型	0.7909	0.0404	0.8843	0.126*
H15C型	0.7832	−0.0958	0.8458	0.126*
补体第四成份	0.9750 (3)	0.2551 (3)	0.49059 (10)	0.0834 (8)
H4型	1.0195	0.3084	0.4680	0.100*
C3类	0.8790 (3)	0.1487 (4)	0.47891 (9)	0.0867 (8)
H3级	0.8601	0.1319	0.4487	0.104*
第14项	0.9704 (2)	0.1817 (4)	0.85393 (9)	0.0875 (8)
H14A型	1.0460	0.1539	0.8396	0.131*
H14B型	0.9686	0.1331	0.8836	0.131*
H14C型	0.9626	0.3032	0.8560	0.131*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1	0.0590 (4)	0.0574 (4)	0.0923 (6)	−0.0116 (3)	−0.0100 (3)	−0.0052 (3)
N1型	0.0511 (10)	0.0507 (11)	0.0818 (14)	−0.0054 (9)	−0.0010 (9)	−0.0012 (9)
C9级	0.0404 (10)	0.0462 (11)	0.0840 (17)	−0.0056 (9)	0.0036 (10)	0.0009 (10)
C6级	0.0549 (11)	0.0485 (12)	0.0745 (16)	0.0051 (10)	−0.0017 (11)	−0.0053 (10)
抄送8	0.0413 (10)	0.0371 (10)	0.0802 (15)	0.0027 (8)	−0.0037 (9)	−0.0019 (10)
C11号机组	0.0469 (11)	0.0385 (11)	0.0833 (16)	0.0057 (9)	0.0043 (10)	0.0030 (10)
C10号机组	0.0428 (11)	0.0533 (12)	0.0795 (17)	−0.0059 (9)	−0.0013 (10)	−0.0042 (11)
C1类	0.0592 (12)	0.0496 (13)	0.0807 (16)	0.0071 (10)	−0.0074 (11)	−0.0070 (11)
抄送7	0.0429 (11)	0.0384 (11)	0.0838 (16)	0.0047 (9)	−0.0070 (10)	−0.0029 (10)
第13条	0.0458 (12)	0.0431 (12)	0.0906 (19)	−0.0058 (9)	−0.0089 (11)	0.0002 (11)
氮气2	0.0649 (13)	0.0693 (13)	0.0791 (14)	−0.0098 (10)	0.0046 (10)	0.0022 (10)
第12项	0.0458 (12)	0.0472 (13)	0.0890 (18)	−0.0075 (9)	0.0031 (10)	0.0068 (11)
C5级	0.0708 (15)	0.0705 (16)	0.086 (2)	−0.0048 (13)	0.0014 (13)	−0.0022 (13)
指挥与控制	0.0772 (16)	0.0642 (16)	0.092 (2)	0.0036 (13)	−0.0166 (15)	−0.0115 (15)
第15项	0.0753 (17)	0.0795 (19)	0.098 (2)	−0.0083 (14)	0.0139 (14)	0.0124 (15)
补体第四成份	0.0898 (18)	0.0784 (19)	0.082 (2)	0.0054 (15)	0.0059 (15)	0.0010 (14)
C3类	0.099 (2)	0.0790 (18)	0.0820 (18)	0.0163 (16)	−0.0088 (16)	−0.0074 (16)
第14项	0.0789 (17)	0.102 (2)	0.0818 (19)	−0.0037 (16)	−0.0025 (14)	−0.0044 (15)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C1号机组	1.725 (2)	C13-H13型	0.9300
S1-C7号机组	1.756 (2)	N2-C14型	1.442 (3)
N1-C7型	1.305 (3)	N2-C15型	1.449 (3)
N1-C6型	1.385 (3)	C12-H12型	0.9300
C9-C10型	1.359 (3)	C5-C4类	1.361 (4)
C9-C8	1.398 (3)	C5-H5型	0.9300
C9-H9	0.9300	C2-C3型	1.366 (4)
C6-C5型	1.389 (3)	C2-H2型	0.9300
C6-C1型	1.402 (3)	C15-H15A型	0.9600
C8-C13号机组	1.401 (3)	C15-H15B型	0.9600
C8-C7号机组	1.452 (3)	C15-H15C型	0.9600
C11-N2型	1.372 (3)	C4-C3型	1.392 (4)
C11-C12号机组	1.403 (3)	C4-H4型	0.9300
C11-C10型	1.413 (3)	C3-H3型	0.9300
C10-H10型	0.9300	C14-H14A型	0.9600
C1-C2类	1.393 (3)	C14-H14B型	0.9600
C13-C12号机组	1.363 (4)	C14-H14C型	0.9600

C1-S1-C7	89.41 (11)	C14-N2-C15型	116.0 (2)
C7-N1-C6号	110.82 (18)	C13-C12-C11	121.5 (2)
C10-C9-C8号机组	122.2 (2)	C13-C12-H12型	119.2
C10-C9-H9型	118.9	C11-C12-H12型	119.2
C8-C9-H9型	118.9	C4-C5-C6	119.5 (2)
N1-C6-C5	125.4 (2)	C4-C5-H5型	120.3
N1-C6-C1号机组	115.3 (2)	C6-C5-H5型	120.3
C5-C6-C1型	119.4 (2)	C3-C2-C1	118.8 (3)
C9-C8-C13型	116.4 (2)	C3-C2-H2	120.6
C9-C8-C7	120.94 (19)	C1-C2-H2	120.6
C13-C8-C7	122.62 (19)	N2-C15-H15A型	109.5
N2-C11-C12型	122.2 (2)	N2-C15-H15B型	109.5
N2-C11-C10型	121.2 (2)	H15A-C15-H15B	109.5
C12-C11-C10	116.6 (2)	N2-C15-H15C型	109.5
C9-C10-C11	121.3 (2)	H15A-C15-H15C	109.5
C9-C10-H10	119.4	H15B-C15-H15C型	109.5
C11-C10-H10型	119.4	C5-C4-C3	121.2 (3)
C2-C1-C6型	120.6 (2)	C5-C4-H4型	119.4
C2-C1-S1型	130.0 (2)	C3-C4-H4型	119.4
C6-C1-S1型	109.43 (17)	C2-C3-C4型	120.6 (3)
N1-C7-C8型	124.11 (18)	C2-C3-H3型	119.7
N1-C7-S1型	115.06 (17)	C4-C3-H3型	119.7
C8-C7-S1型	120.83 (15)	N2-C14-H14A型	109.5
C12-C13-C8型	122.0 (2)	N2-C14-H14B型	109.5
C12-C13-H13型	119	H14A-C14-H14B	109.5
C8-C13-H13型	119	N2-C14-H14C型	109.5
C11-N2-C14型	121.6 (2)	H14A-C14-H14C	109.5
C11-N2-C15型	121.8 (2)	H14B-C14-H14C	109.5

C7-N1-C6-C5	179.6 (2)	C1-S1-C7-N1型	−1.29 (16)
C7-N1-C6-C1	−1.3 (3)	C1-S1-C7-C8型	178.67 (17)
C10-C9-C8-C13	0.5 (3)	C9-C8-C13-C12	−0.3 (3)
C10-C9-C8-C7	178.81 (19)	C7-C8-C13-C12	−178.59 (19)
C8-C9-C10-C11号机组	−0.2 (3)	C12-C11-N2-C14	171.5 (2)
N2-C11-C10-C9	−179.3 (2)	C10-C11-N2-C14	−9.5 (3)
C12-C11-C10-C9	−0.3 (3)	C12-C11-N2-C15	0.8 (3)
N1-C6-C1-C2型	−179.1 (2)	C10-C11-N2-C15	179.80 (19)
C5-C6-C1-C2	0.0 (3)	C8-C13-C12-C11号机组	−0.2 (3)
N1-C6-C1-S1	0.4 (2)	N2-C11-C12-C13	179.4 (2)
C5-C6-C1-S1型	179.49 (17)	C10-C11-C12-C13	0.4 (3)
C7-S1-C1-C2型	179.9 (2)	N1-C6-C5-C4	178.8 (2)
C7-S1-C1-C6	0.47 (16)	C1-C6-C5-C4型	−0.2 (3)
C6-N1-C7-C8	−178.27 (18)	C6-C1-C2-C3型	0.1 (4)
C6-N1-C7-S1	1.7 (2)	S1-C1-C2-C3型	−179.2 (2)
C9-C8-C7-N1	−2.9 (3)	C6-C5-C4-C3型	0.3 (4)
C13-C8-C7-N1	175.30 (18)	C1-C2-C3-C4型	−0.1 (4)
C9-C8-C7-S1	177.11 (14)	C5-C4-C3-C2	−0.2 (4)
C13-C8-C7-S1型	−4.7 (3)

氢键几何结构（Å，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C13-H13···S1	0.93	2.71	3.127 (3)	108

致谢

这项工作得到了国家自然科学基金（51372003和5167220）的资助。

工具书类

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