7-Hy­droxy-4-(hy­droxy­meth­yl)coumarin

Bai, J.-H.; Dong, J.-L.

doi:10.1107/S2414314616005988

有机化合物

IUCrDATA公司

国际标准编号：2414-3146

第1卷| 第4部分| 2016年4月|尺寸160598

doi:10.1107/S2414314616005988

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7-羟基-4-（羟基甲氧基）香豆素

白俊华 ^一和金龙洞 ^一 ^*

^一太原师范大学化学系，太原030031，中华人民共和国
^*通信电子邮件：东金龙20123@163.com

新西兰奥塔哥大学J.Simpson编辑(2016年4月7日收到； 2016年4月11日接受； 2016年4月15日在线)

在标题化合物中，C₁₀H（H）₈O（运行）₄，几乎平面香豆素环系统（通过系统的所有11个非H原子与平面的均方根偏差=0.0216？）分别在4位和7位有羟基甲基和羟基取代基。在晶体中，两个经典的O-H…O氢键生成三维网络结构。

关键词：晶体结构;香豆素;氢键.

CCDC参考：1473298

三维视图（正在加载…）

化学方案

结构描述

香豆素衍生物的设计和合成因其多种药物应用，包括抗病毒、抗HIV和抗肿瘤活性而引起了广泛关注（Cherng等。, 2008 ; 纳瓦罗特·莫德兰卡等。, 2007 ; 中川县等。, 2007 ). 2008年，张和同事描述了3-(第页-甲氧基苯酚）-4-羟基甲基-6-溴-7-羟基香豆素与甲醇共结晶等。, 2008 ). 众所周知，取代基的变化会改变生物特性，因此我们合成了标题香豆素衍生物，并在此处报告了其结构。

标题中香豆素衍生物（图1)，C1–C5/C11和O2/C4/C5/C7C9环彼此倾斜0.77（4）°。羟基甲基的C10和O4原子以及羟基取代基的O1原子都靠近环系统的平面，O4的最大偏差为0.055（1）Å。此处观察到的键长和角度与3的键长与角度非常相似-(第页-甲氧基-酚）-4-羟基-甲基-6-溴-7-羟基-香豆素等。, 2008). 在晶体中，相邻分子通过O-H…O氢键聚合成三维超分子网络（表1和图2).

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月一	D类-H（H）	H月一	D类⋯一	D类-H月一
O4-H4无臭氧^我	0.82	1.88	2.696 (2)	179
O1-H1清除O4^ii（ii）	0.82	1.83	2.654 (2)	180
对称代码：（i） $[-x+1，y-{\script{1\over2}}，-z+{\script}3\over2{}]$ ; （ii） $[-x+{\script{1\over2}}，-y，z-{\script}1\over 2}}]$ .

图1
标题化合物的分子结构，在30%概率水平上绘制位移椭球。

图2
晶体结构的一部分，沿一用虚线画出氢键。

合成和结晶

将新制备的乙酰氯（1.10 g，14.02 mmol）逐滴添加到1-（2,4-二羟基苯酚）-2-氯乙酮（1.03 g，5.61 mmol）和K的混合物中₂一氧化碳_三（7.73 g，56.1 mmol）存于乙腈（70 ml）中。回流6 h后过滤混合物。用2中和滤液米HCl并用乙酸乙酯萃取。用Na清洗有机层₂一氧化碳_三（aq.）和水，在无水Na上干燥₂SO公司₄并在减压下浓缩，得到黄色油状物。粗产品通过色谱法使标题化合物为白色固体。通过在室温下将该固体溶液在甲醇中缓慢蒸发5天，获得适合X射线衍射的无色晶体（产率0.51 g，45%）。

精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息.

表2
实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₀H（H）₈O（运行）₄
米_第页	192.16
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	13.217 (10), 9.831 (7), 13.627 (9)
V（V）(Å^三)	1771 (2)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.11
晶体尺寸（mm）	0.33 × 0.30 × 0.30

数据收集
衍射仪	布吕克聪明的顶CCD区域探测器
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 谢尔德里克，1996年 )
吨_最小值,吨_最大值	0.964, 0.967
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	9109, 1543, 1273
R（右）_整数	0.027
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.033, 0.078, 1.01
反射次数	1543
参数数量	130
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.15, −0.13
计算机程序：聪明的和圣保罗（布鲁克，2007年 ),SHELXS97标准,SHELXL97型和SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ).

结构数据

CCDC参考：1473298

晶体结构：包含数据块I。DOI：10.1107/S2414314616005988/sj4022sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S2414314616005988/sj4022Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：10.1107/S2414314616005988/sj4022Isup3.cml

checkCIF报告

实验顶部

将新制备的乙酰氯（1.10 g，14.02 mmol）逐滴添加到1-（2,4-二羟基苯基）-2-氯乙醇酮（1.03 g，5.61 mmol）和K的混合物中₂一氧化碳_三（7.73 g，56.1 mmol）存于乙腈（70 ml）中。回流6 h后过滤混合物。用2中和滤液米HCl并用乙酸乙酯萃取。用Na清洗有机层₂一氧化碳_三（aq.）和水，在无水Na上干燥₂SO公司₄并在减压下浓缩，得到黄色油。粗产品通过色谱法使标题化合物为白色固体。通过在室温下将该固体溶液在甲醇中缓慢蒸发5天，获得适合X射线衍射的无色晶体（产率0.51 g，44.58%）。

结构描述顶部

香豆素衍生物的设计和合成因其多种药物应用，包括抗病毒、抗HIV和抗肿瘤活性而引起了广泛关注（Cherng等。, 2008; 纳鲁特·莫德兰卡等。, 2007; 中川县等。, 2007). 2008年，张和同事描述了3-(第页-甲氧基苯基）-4-羟甲基-6-溴-7-羟基香豆素（Jiang等。, 2008). 众所周知，取代基的变化会改变生物特性，因此我们合成了标题香豆素衍生物，并在此处报告了其结构。

在标题香豆素衍生物中，C1–C5/C11和O2/C4/C5/C7C9环彼此倾斜0.77（4）°。羟甲基的C10和O4原子以及羟基取代基的O1原子都靠近环体系的平面，O4的最大偏差为0.055（1）Ω。此处观察到的键长和角度与3的键长与角度非常相似-(第页-甲氧基苯基）-4-羟甲基-6-溴-7-羟基香豆素（江等。, 2008). 在晶体中，相邻分子通过O-H··O氢键聚集成三维超分子网络（表1和图2）。

计算详细信息顶部

数据收集：聪明的（布鲁克，2007）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2007）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2007）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构，以30%的概率绘制置换椭球体。
	图2。晶体结构的一部分，沿一用虚线画出氢键。

7-羟基-4-（羟甲基）-2-氧代-2H（H）-铬烯顶部

水晶数据顶部

C类₁₀H（H）₈O（运行）₄	F类(000) = 800
米_第页= 192.16	D类_x个=1.442毫克⁻^三
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-P 2ac 2ab	2954次反射的单元参数
一= 13.217 (10) Å	θ= 3.0–26.6°
b条= 9.831 (7) Å	µ=0.11毫米⁻¹
c（c）= 13.627 (9) Å	吨=296千
V（V）= 1771 (2) Å^三	块状，无色
Z轴= 8	0.33×0.30×0.30毫米

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1543次独立反射
辐射源：细焦点密封管	1273次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.027
φ和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 3.0°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	小时=−15→10
吨_最小值= 0.964,吨_最大值= 0.967	k个=−11→11
9109次测量反射	我=−12→16

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.033	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.078	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0246P（P）)²+ 0.7759P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.01	(Δ/σ)_最大值< 0.001
1543次反射	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
130个参数	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三
0个约束	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
主原子位置定位：结构-变量直接方法	消光系数：0.0102（14）

水晶数据顶部

C类₁₀H（H）₈O（运行）₄	V（V）= 1771 (2) Å^三
米_第页= 192.16	Z轴= 8
正交各向异性，P（P）b条c（c）一	钼K（K）α辐射
一= 13.217 (10) Å	µ=0.11毫米⁻¹
b条= 9.831 (7) Å	吨=296千
c（c）= 13.627 (9) Å	0.33×0.30×0.30毫米

数据收集顶部

Bruker SMART APEX CCD区域探测器衍射仪	1543次独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）	1273次反射我> 2σ(我)
吨_最小值= 0.964,吨_最大值= 0.967	R（右）_整数= 0.027
9109次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.033	0个约束
水风险(F类²) = 0.078	受约束的氢原子参数
S公司= 1.01	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
1543次反射	Δρ_最小值=−0.13埃⁻^三
130个参数

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

精炼F的细化²对抗所有反射。加权R系数wR和拟合优度S基于F²，传统的R系数R基于F，对于负F，F设置为零²F的阈值表达式²>2西格玛（F²)仅用于计算R系数（gt）等，与选择反射进行细化无关。基于F的R系数²从统计上看，是基于F的因子的两倍，而基于ALL数据的R因子将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
O1	0.37748 (11)	0.30023 (12)	0.36743 (8)	0.0518 (4)
上半年	0.3289	0.2962	0.3301	0.078*
氧气	0.50816 (9)	0.10367 (10)	0.65278 (7)	0.0422 (3)
臭氧	0.58112 (10)	0.01787 (12)	0.78346 (8)	0.0520 (4)
第4页	0.27929 (10)	−0.28639 (10)	0.74612 (8)	0.0453 (3)
H4型	0.3219	−0.3459	0.7377	0.068*
C1类	0.36957 (14)	0.20140 (15)	0.43601 (11)	0.0400 (4)
指挥与控制	0.29307 (14)	0.10429 (16)	0.43439 (11)	0.0435 (4)
氢气	0.2454	0.1051	0.3842	0.052*
C3类	0.28770 (14)	0.00731 (16)	0.50660 (11)	0.0417 (4)
H3级	0.2360	−0.0568	0.5048	0.050*
补体第四成份	0.35857 (13)	0.00311 (14)	0.58290 (10)	0.0348 (4)
C5级	0.43436 (12)	0.10092 (15)	0.58148 (10)	0.0355 (4)
抄送7	0.51031 (14)	0.00963 (16)	0.72671 (11)	0.0406 (4)
抄送8	0.43095 (14)	−0.08943 (15)	0.72989 (11)	0.0399 (4)
H8型	0.4299	−0.1520	0.7811	0.048*
C9级	0.35823 (13)	−0.09497 (14)	0.66163 (10)	0.0357 (4)
C10号机组	0.27631 (14)	−0.20065 (15)	0.66317 (11)	0.0413 (4)
H10A型	0.2112	−0.1553	0.6612	0.050*
H10B型	0.2820	−0.2561	0.6045	0.050*
C11号机组	0.44128 (14)	0.19958 (15)	0.50994 (11)	0.0407 (4)
H11型	0.4931	0.2636	0.5113	0.049*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
O1	0.0544 (9)	0.0540 (7)	0.0471 (7)	−0.0047 (6)	−0.0053 (6)	0.0131 (5)
氧气	0.0395 (7)	0.0415 (6)	0.0456 (6)	−0.0050 (5)	−0.0093 (5)	0.0024 (5)
臭氧	0.0456 (8)	0.0535 (7)	0.0569 (7)	−0.0042 (6)	−0.0191 (6)	0.0042 (5)
第4页	0.0475 (9)	0.0418 (7)	0.0465 (6)	0.0018 (5)	0.0060 (5)	0.0042 (5)
C1类	0.0449 (11)	0.0395 (9)	0.0356 (8)	0.0042 (7)	0.0035 (7)	0.0004 (6)
指挥与控制	0.0475 (11)	0.0458 (9)	0.0373 (8)	−0.0010 (8)	−0.0084 (7)	−0.0019 (7)
C3类	0.0437 (11)	0.0398 (8)	0.0416 (8)	−0.0042 (8)	−0.0051 (7)	−0.0036 (6)
补体第四成份	0.0366 (10)	0.0322 (8)	0.0356 (8)	0.0030 (7)	0.0010 (7)	−0.0045 (6)
C5级	0.0322 (9)	0.0378 (8)	0.0366 (8)	0.0040 (7)	−0.0021 (7)	−0.0051 (6)
抄送7	0.0396 (11)	0.0385 (9)	0.0438 (9)	0.0038 (7)	−0.0052 (8)	−0.0027 (7)
抄送8	0.0422 (11)	0.0359 (8)	0.0416 (8)	0.0014 (7)	−0.0023 (7)	0.0003 (6)
C9级	0.0367 (10)	0.0324 (8)	0.0380 (8)	0.0041 (7)	0.0018 (7)	−0.0063 (6)
C10号机组	0.0404 (11)	0.0399 (9)	0.0437 (8)	−0.0013 (7)	−0.0025 (7)	−0.0002 (7)
C11号机组	0.0385 (11)	0.0394 (9)	0.0441 (8)	−0.0024 (7)	0.0022 (7)	−0.0003 (7)

几何参数（λ，º）顶部

O1-C1型	1.3521 (18)	C3-H3型	0.9300
O1-H1型	0.8200	C4-C5型	1.389 (2)
氧气-C7	1.3676 (19)	C4至C9	1.442 (2)
氧气-C5	1.377 (2)	C5-C11号机组	1.378 (2)
臭氧-C7	1.217 (2)	C7-C8号机组	1.432 (3)
O4-C10型	1.4106 (19)	C8-C9型	1.339 (2)
O4-H4型	0.8200	C8-H8型	0.9300
C1-C11号机组	1.383 (2)	C9-C10型	1.501 (2)
C1-C2类	1.391 (3)	C10-H10A型	0.9700
C2-C3型	1.372 (2)	10年10月10日	0.9700
C2-H2型	0.9300	C11-H11型	0.9300
C3-C4型	1.400 (2)

C1-O1-H1	109.5	O3-C7-O2	116.05 (15)
C7-O2-C5	121.41 (13)	O3至C7至C8	126.12 (15)
C10-O4-H4型	109.5	O2-C7-C8型	117.83 (14)
O1-C1-C11型	117.37 (15)	C9-C8-C7	122.18 (15)
O1-C1-C2型	122.58 (15)	C9-C8-H8	118.9
C11-C1-C2型	120.05 (15)	C7-C8-H8型	118.9
C3-C2-C1	120.22 (15)	C8-C9-C4型	119.16 (15)
C3-C2-H2	119.9	C8-C9-C10型	122.45 (14)
C1-C2-H2	119.9	C4-C9-C10型	118.38 (14)
C2-C3-C4型	121.23 (16)	O4-C10-C9型	113.87 (14)
C2-C3-H3型	119.4	O4-C10-H10A型	108.8
C4-C3-H3型	119.4	C9-C10-H10A	108.8
C5-C4-C3	116.87 (14)	O4-C10-H10B型	108.8
C5-C4-C9	118.39 (14)	C9-C10-H10B	108.8
C3-C4-C9型	124.74 (15)	H10A-C10-H10B型	107.7
氧气-C5-C11	115.99 (14)	C5-C11-C1	118.60 (15)
O2-C5-C4型	120.98 (13)	C5-C11-H11	120.7
C11-C5-C4型	123.03 (15)	C1-C11-H11型	120.7

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O4-H4··O3^我	0.82	1.88	2.696 (2)	179
O1-H1··O4^ii（ii）	0.82	1.83	2.654 (2)	180

对称代码：（i）−x个+1,年−1/2,−z（z）+3/2; （ii）−x个+1/2,−年,z（z）−1/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
O4-H4··O3^我	0.82	1.88	2.696 (2)	179.2
O1-H1··O4^ii（ii）	0.82	1.83	2.654 (2)	179.6

对称代码：（i）−x个+1,年−1/2,−z（z）+3/2; （ii）−x个+1/2,−年,z（z）−1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	C类₁₀H（H）₈O（运行）₄
米_第页	192.16
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）b条c（c）一
温度（K）	296
一,b条,c（c）(Å)	13.217 (10), 9.831 (7), 13.627 (9)
V（V）(Å^三)	1771 (2)
Z轴	8
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.11
晶体尺寸（mm）	0.33 × 0.30 × 0.30

数据收集
衍射仪	布吕克聪明的顶CCD区域探测器
吸收校正	多重扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克，1996）
吨_最小值,吨_最大值	0.964, 0.967
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	9109, 1543, 1273
R（右）_整数	0.027
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.595

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.033, 0.078, 1.01
反射次数	1543
参数数量	130
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.15,−0.13

计算机程序：聪明的（布鲁克，2007），圣保罗（布鲁克，2007），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

鸣谢

感谢山西省科技项目（No.20110321044）的资助。

工具书类

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