1.简介
最近的实验表明,X射线强度起伏光谱(XIFS),也称为X射线光子相关光谱(XPCS),有潜力成为低频(<104 Hz)和小长度刻度(<200 nm)。例如,XIFS测量了二元合金在其附近的平衡动力学临界点(布劳尔等。, 1995
)的布朗运动黄金(Dierker等。, 1995
),钯(图恩-阿尔布雷希特等。, 1996
)和氧化锑(Tsui&Mochrie,1998
)胶体在甘油中的扩散,以及嵌段聚合物胶束在均聚物矩阵(Mochrie等。, 1997
). 对非平衡动力学的新见解,例如相分离在二元玻璃中(马利克等。, 1998
)也可以使用此技术获得。所有这些测量都是在波矢和频率空间的范围内进行的,这超出了各种其他光、中子或X射线散射技术所能达到的范围(Dierker,1995
).
带激光的IFS长期以来被用于研究透明介质中微米尺度上凝聚物质的动力学。其原理众所周知:样品被相干激光照射,产生随时间变化的随机散斑图案,这是由于样品内的时间波动造成的。散斑图案的时间自相关函数产生样本的特征时间。因此,进行XIFS的关键是用一束足够相干和强烈的X射线照射研究中的样品。
可以很方便地将光束相干性视为具有两个分量:(i)横向或横向相干性,以及(ii)纵向或时间相干性。对于近似高斯强度分布的光源,光束的“一西格玛”横向相干长度由下式给出
水平方向和
垂直方向,其中λ是X射线波长,R(右)是震源到观测站的距离σ是一西格玛源大小。Goodman(1985)定义的通常横向相干长度
)在源强度分布的积分方面
=
=
和
=
=
对于高级光子源(APS)波荡器A产生的X射线,源尺寸为σz(z)≃垂直方向50µmσx个≃水平方向350µm,以便λ≃0.16 nm,对于样品R(右)≃55 m,横向相干长度为
≃垂直方向50µm
≃水平方向7µm。
光束的纵向或时间相干长度由下式给出Λ≃λ(E类/ΔE类),其中E类是X射线束的能量(7.66 keV),ΔE类是能量谱的半峰全宽(FWHM),与纵向相干长度和FWHM相关的精确数值因子取决于能量谱(Goodman,1985
). 通常,ΔE类/E类晶体单色化取0.0002,粉色光束取0.026。为了观察相干散射效应,散射X射线的光程差不得大于光束的纵向相干长度。特别是对于小角度散射实验(波矢传输小于约0.2 nm−1),可以观测到相干效应的能量带宽相对较大,即∼1%. 最近这一领域的工作利用了这一事实(迪克尔等。, 1995
; 图恩·阿尔布雷希特等。, 1996
; Tsui&Mochrie,1998年
; 莫克里等。, 1997
; 津井等。, 1998
; 阿伯纳西等。, 1998
; 马利克等。, 1998
).
在第三代基于波动器的同步加速器X射线源上,通过两种方式促进了小角度相干X射线散射实验。首先通量横向相干X射线与源成正比才华横溢。因此,APS的波动器通常提供超过10的因子4通过单位孔径/单位相对带宽的横向相干X射线比第二代弯磁铁同步加速器X射线源以前可用的横向相干X射线更多。其次,波荡器谐波的能量带宽近似匹配从光路长度差异考虑得出的X射线束的允许能量带宽。如果其他波荡器谐波被“过滤”掉,则可以使用整个波荡器谐波进行小角度相干散射实验,同时增加通量。
基于这些考虑,我们实现了一个X射线束线和一个光谱仪,该光谱仪针对执行小角度宽带相干X射线散射实验进行了优化。我们在仪器的设计中加入了几个新功能,我们在§2中详细描述了这些功能
. §3
概述了这些不同光束线组件的对准以及我们对辐射源的描述。
优化XIFS测量波束线的一个关键诊断是详细描述其在静态条件下的性能。特别是,我们使用各向同性无序气凝胶生成静态散斑图案,并使用Abernathy详细描述的统计处理方法分析散射强度等。(1998
). 我们的结果与这里提出的理论进行了比较。§4
详细说明了静态散斑图案的统计分析结果和§5
包含摘要和我们的结论。
4.结果和讨论
图6
显示了由(一)7µm×21µm(高×伏)和(b)15µm×31µm部分相干X射线束入射到1.2 mm厚的气凝胶上(c(c))6µm×21µm部分相干X射线束入射到2.7 mm厚的气凝胶上。典型通量穿过缝隙的数量约为1012 光子−1并使用光圈面积进行缩放。如果部分闭合(见下文),白色光束狭缝可以产生有效较小的光源尺寸,对于所有三组测量都是开放的,因此X射线束的横向相干长度由光源到样品距离、光源尺寸和准直狭缝孔径决定。对于图6中显示的所有图像
,暗区表示记录的散射较多,而亮区表示较少。底部面板是收集的整个散射范围,而顶部面板是范围内的特写问表明。每张图像是100个CCD曝光(帧)的平均值。每帧的曝光时间(一)为0.1秒,对于(b)0.03秒,对于(c(c))0.05 s。图6中显示的所有数据
已转换为波矢量传输(
)使用关系问=
,其中k个= 2π/λ=38.8纳米−1是波数,
是从CCD图像平面上的点到CCD图像平面的光束零点位置的矢量,以及R(右)d日是样品和检测器之间的间隔(见表1
). 直射光束(被光束挡块挡住)位于
=问= 0,问x个处于水平方向,并且问z(z)垂直方向。
| 图6 宽带部分相干X射线束入射到气凝胶样品上产生的斑点图案。散射产生于(一)7µm×21µm(H×V)光束入射到1.2 mm厚的气凝胶样品上。(b)15µm×31µm光束入射到1.2 mm厚的气凝胶样品上。(c(c))6µm×21µm光束入射到2.7 mm厚的气凝胶样品上。每对图形的底部面板是收集的整个散射范围;顶部面板是以下范围内的特写问表明。 |
图6中有几个显著的定性特征
首先,对于所有三种模式,测量的散射都是粒状的–这是斑点!其次,对于所有三种图案,散斑都在径向方向上出现条纹。这是由于X射线束的非零能量带宽。第三,我们观察到,随着样品厚度的增加,斑点的纵向宽度减小。当我们比较1.2毫米厚气凝胶的斑点图案特写时,这一点尤其明显[图6的上图
(一)]用斑点图案特写2.7毫米厚的气凝胶[图6的顶面板
(c(c))]. 最后,与7µm×21µm光束相比,入射到给定样品上的15µm x 31µm波束会产生更多斑点[比较图6的底部面板
(一)和6
(b)]. 这一观察结果与较大狭缝设置所预期的较小散斑大小非常一致。
为了量化这些观察结果,我们现在转向静态X射线散斑图的统计分析。我们省略了阿伯纳西最近提出的对这种形式主义的详细解释等。(1998
). Tsui最近也进行了类似的分析等。(1998
).
首先,探测器响应的特征是计算测量强度非常弱(孤立光子“击中”)区域内每个CCD帧的空间自相关(杜夫纳等。, 1995
),以确定探测器的空间分辨率,而不受散斑图案本身造成的复杂强度变化的影响。从该分析中,我们发现FWHM探测器的分辨率为2.0像素或3.8×10−4 纳米−1在垂直和水平方向上。
其余分析的关键是两点强度相关函数,
哪里第页我是CCD图像平面上的点,尖括号表示一系列CCD帧的时间平均值的适当区域上的空间平均值。空间自相关函数最大化为第页1=第页2[1 <C类(第页,第页)≤2],而对于较大的分离,它衰减到1。散斑图案的对比度是空间自相关函数最大值的背景值,散斑图案是部分相干X射线散射实验中的一个重要距离图,β(第页) =C类(第页,第页)−1,因此取值[0≤β(第页) ≤ 1]. 背景相减强度相关函数的FWHM,C类(第页1,第页2)−1,产生散斑宽度。例如,图7
显示了在
0.060纳米−1计算1.2mm厚的气凝胶在7µm×21µm(H×V)部分相干X射线束照射下产生的散斑图案[图6顶面板
(一)]. 开放圆是纵向的数据,实心圆是横向的数据。显然,斑点在纵向上比在横向上宽得多。从图6的顶部面板的检查中也可以看出这一特征
(一).
| 图7 本文中描述的散斑图案的径向(开放圆)和横向(实心圆)方向的强度自相关。点之间的间隔对应于CCD上像素的大小。实线是眼睛的指南。 |
图6中三个散斑图的分析结果
位于由从原点向垂直方向±15°处延伸的线所限定的区域内,如图8所示
和9
图8中绘制的符号
是实验确定的对比度吗与上述三组不同样品和X射线束参数的波矢传递。具体来说,开圆圈是入射到1.2 mm厚气凝胶上的7µm×21µm(H×V)X射线束的测量对比度,开正方形是入射到1.2mm厚气胶上的15µm X 31µm X射线束测量对比度;开三角形是6µm x21μm X射线束照射在2.7 mm厚的气凝胶上。对于所有三组测量,测量的对比度随着波矢传输的增加而不断减小。此外,对于相同的准直狭缝设置,我们发现测得的对比度随着样品厚度的增加而降低。最后,我们看到,特别是对于增加波矢传递,给定厚度样品的对比度随着准直狭缝孔径的增加而降低。
| 图8 测量(绘制符号)和预测(线条)散斑对比度与波矢量传输。开圆和实线是用7µm×21µm(H×V)光束照射1.2mm厚气凝胶的结果,开正方形和点状线是用15µm x 31µm光束照射1.2m厚气凝胶时的结果,而开三角形和虚线是用6µm×21µm光束。 |
| 图9 径向和横向的测量(绘制符号)和预测(线条)散斑宽度与波矢量传输。打开和关闭符号分别测量径向和横向宽度。开口和实心圆圈是用7µm×21µm(H×V)光束照射1.2mm厚气凝胶的结果,开口和实心正方形是用15µm x 31µm光束照射1.2m厚气凝胶时的结果,开三角形和实心三角形是用6µm x21µm光束照射2.7mm厚气胶时的结果。文本中描述了这些行。 |
图9中的开放式和实心打印符号
是实验确定的散斑宽度与对于上述三组不同的样品和X射线束参数,分别在径向和横向进行波矢传输。具体而言,开圆是入射到1.2毫米厚气凝胶上的7µm×21µm(H×V)X射线束的测量径向散斑宽度,开正方形是入射到1.2毫米厚气凝胶上的15µm×31µm X射线束的测量径向散斑宽度,开三角形是入射到2.7毫米厚气凝胶上的6µm×21µm X射线束的测量径向散斑宽度毫米厚的气凝胶。相同的符号序列但现在是实心的,适用于横向散斑宽度。如前所述,横向散斑宽度明显小于径向散斑宽度。此外,横向散斑宽度似乎与波矢传输无关,而径向散斑宽度则不相关。
有几种方法可用于预测散斑图案的对比度和散斑宽度,作为波矢量传输、样品厚度等的函数(Abernathy等。, 1998
; 津井等。, 1998
; 辛哈等。, 1998
). Pusey(1976)给出了一个我们已经发现有效的近似值,并将在这里进一步阐述
). 他推导出,在夫琅和费极限下,散斑图案的对比度由下式给出
哪里E类(第页,t吨)是位置处的入射电场第页和时间t吨,问是散射矢量,k个是波数和c(c)是光速。[
= (x个, 0,z(z))是的组件第页垂直于入射X射线波矢。]集成体积,V(V),是照明采样体积,我们将其视为实心矩形L(左)沿着x个(x个水平且与入射X射线波矢正交),M(M)沿着z(z)(z(z)垂直)和W公司沿着年入射波矢量为k个我= (0,k个,0),并且散射波矢量为k个(f)=
因此,波矢传递问=
.
公式(3)
假设样品中密度(介电常数)波动的相关长度远小于样品尺寸以及入射辐射的横向和纵向相干长度。它还假设入射电场的相干时间远小于样品的相关时间。这两个假设对我们的测量都是有效的。
进一步假设,首先,辐射的相干特性确实可以分解为独立的空间和时间部分[即辐射具有“交叉光谱纯度”(Born&Wolf,1980
)]第二,源是非相干的,显示出高斯强度分布,第三,辐射的功率谱是洛伦兹的,产生指数时间相关函数,然后是(3)中的电场相关函数
可以写为
哪里Λ是纵向相干长度,以及
是样品内两点之间的光程差第页1= (x个1,年1,z(z)1)以及第页2= (x个2,年2,z(z)2).
关于纵向相干性,电场涨落的功率谱对应于具有相关时间的指数相关函数τ是
功率谱的半高宽为1/(πτ). 对于洛伦兹谱,纵向相干长度为Λ=c(c)τ= (k个Δλ/2λ)−1,其中c(c)是光速,即 Λ= (λ/π)(E类/ΔE类),其中ΔE类是波荡器能量谱的半高宽。事实上,一次谐波附近的波动谱不是洛伦兹谱;下面我们将讨论为什么这种近似看起来很有效。
为了与我们的实验测量进行比较,我们必须确定相干长度与源尺寸的关系(σx个,σz(z)),X射线波长(λ)以及源到样本的距离(R(右)). 对于具有高斯强度分布的非相干源,van-Cittert-Zernicke定理(Born&Wolf,1980
)告诉我们方程(4)中出现的电场相关函数的空间部分
由提供
比较方程式(4)
和(7)
结果表明,一西格玛相干长度与一西格马波荡器A源尺寸有关ξ=λR(右)/2πσx个≃4µm和ζ=λR(右)/2πσz(z)≃28µm。
从方程式(3)推导对比度
,我们使用上述样品和光束尺寸。我们还假设样品紧邻准直狭缝(在“近场”中),或者更定量地说λD类/d日<d日,其中D类是狭缝到样品的距离(~7 cm),以及d日是狭缝孔径。我们的水平和垂直狭缝都满足这个条件。在零方位角(φ=0),方程(3)中的六维积分
四维积分乘积的因子x个1,x个2,年1和年2(β第页)和二维积分z(z)1和z(z)2(βz(z)). 严格地说,我们的统计分析计算了零方位角±15°范围内的散斑对比度和平均宽度。然而,我们认为计算的散斑宽度和对比度φ=0应该是这个平均值的一个很好的近似值,为了便于计算,我们使用这个近似值。
上的积分z(z)1和z(z)2是
其中erf()是错误函数。
上的积分x个1,x个2,年1和年2是
哪里A类=
=
=
、和B类=
=
.利用Welling&Griffin(1982)给出的变换
),的四维积分β第页可以转换为二维积分,
可以用数字进行评估。因此,对比的最终结果是
通过推广普西的讨论,可以计算出强度是如何在波矢上散射的问与不同波矢的强度相关问′ =问+κPusey(1976)中的方程(2.37)
)应该用指数因子替换为
.一个附加因素
然后出现在强度的第二阶乘矩中。因此,我们可以引入第二阶乘矩作为
,
哪里
和
方程式(13)
和(14)
表征三维平均散斑形状倒易空间。相应的散斑宽度(Δx个,Δ年和Δz(z))通过(13)的数值计算得出
和(14)
CCD摄像机进行特定的切割倒易空间,使得对应于固定方位角的不同散射角的像素之间的波矢量差(κ第页)以及对应于不同方位角的相同散射角的波矢量差(κt吨)与κx个,κ年和κz(z) 通过
应该注意的是
和
.方程式(15)
在φ=0结合(13)
和(14)
可用于计算径向和切向自相关的完美分辨宽度(Δ第页和Δt吨)。
最后,为了将预测值与实验测量的散斑宽度和对比度进行比较,我们必须在模型中包括探测器分辨率产生的涂抹。遵循Abernathy描述的方法等。(1998
),我们获得
和
上标“0”表示上面导出的完全解析宽度和对比度[方程式(11)]
, (13)
和(14)
],Δd日是探测器分辨率=2像素=3.80×10−4 纳米−1.
在与我们的测量值进行详细比较之前,我们注意到模型的一些一般特性和简化。首先z(z)预测(横向)方向与X射线束带宽、波矢传输和样品厚度无关。我们的斑点宽度数据(图9
)与后两个观察结果一致(带宽预测未经测试)。其次,方程式[方程式(9)
]对于对对比度的完全解析的径向贡献,在小波矢量和/或消失的相对带宽的限制下显著简化。具体来说,我们发现
这与方程(8)相同
在这些限制范围内以及
,然后
。同样,对于
,
因此,在这些限制中,
即相干区域除以照明采样区域。
图8中的实线、点划线和虚线
是分别对应于绘制的开放圆、开放正方形和开放三角形的实验条件对比的模型预测。该模型预测了对比度的正确波矢相关性,并明显地预测了随着样品厚度的变化和狭缝尺寸的变化,对比度的准确趋势。它可以充分预测对比度的总体值,但对比度的测量值系统地小于预测值。可能出现差异是因为记录的散射受到狭缝和光束线窗口产生的小的非相干背景的污染(Abernathy等。, 1998
). 事实上,阿伯纳西等。(1998
)提出入射到样品上的光束可以被认为是由相干部分组成的(α)和非相干分数(1−α). 然后,它们表明需要按比例缩放预期的对比度α2因此,在这种想法的背景下,我们可以看到,在整个测量的波矢传输范围内,传输到样品的光束的相干分数至少为0.8。或者,差异可能源于超过±15°的方位角平均值,而我们的计算中没有考虑到这一点。
现在我们考虑斑点宽度。图9中绘制的线
是模型对与绘制符号相对应的各种实验条件下的散斑宽度的预测。在图的顶部附近,实线、点划线和虚线是预测的径向散斑宽度与分别对由7µm×21µm(H×V)部分相干X射线束照射的1.2 mm厚样品、由15µm X 31µm光束照射的1.2 mm-厚样品和由6µm x21µm-束照射的2.7 mm厚样品进行波矢传输。随着样品厚度、狭缝孔径和波矢传输的变化,该模型明显预测了正确的趋势。此外,径向散斑宽度的预测值与测量值基本一致。
纵向散斑宽度的变化与通过考虑对有效狭缝尺寸的两个贡献,可以直观地理解特定样品厚度的波矢传递与 问如探测器所示。第一个效应是狭缝孔径随着散射角的增加而缩短,这导致纵向散斑宽度随着散射角的增加而二次增加问第二种效应是由于表观样品厚度随着厚度的增加而增加问.有效样品厚度与有效狭缝宽度成正比,该宽度为1/问-散斑宽度的相关性与增加的问第一种效应占主导地位问第二个较大问导致在图9中绘制的所有三条径向斑点宽度曲线中观察到的最大值
我们还注意到,第一个效应与样品厚度无关,而第二个效应则不然,并预测较厚的样品会产生较窄的斑点。通过这种方式,我们可以理解随着样品厚度的增加,纵向散斑宽度的总体减小,这也可以在图9中观察到
.
图9底部附近
实线是由6或7µm×21µm(H×V)部分相干X射线束照射的样品(任意厚度)的预测横向散斑宽度,点状线是由15µm X 31µm光束照射的样品的预测。预测的横向散斑宽度与问和样品厚度,以及图9中绘制的垂直狭缝开口范围
,主要取决于CCD探测器的分辨率(0.38×10−3 纳米−1). 预测的横向散斑宽度与测量的散斑宽度一致。
在结束之前,我们想进一步评论一下我们使用洛伦兹近似波动谐波的功率谱[见方程(6)的讨论]
以及为什么其结果似乎与我们的测量结果一致。古德曼(1985
)给出了纵向相干长度的一般表达式,
然后根据Parseval定理可知,纵向相干长度与功率谱有关通过
图10显示了在一次谐波附近测得的波荡器A(以绝对比例绘制)的能谱
.白色光束狭缝(距光源27.5米)将可接受的光束尺寸限制在0.27毫米的直径范围内。我们可以确定Λ对于通过数值计算在8-ID处产生的“粉色光束”光谱(21)
具体来说,我们计算了
哪里S公司(E类)现在是图10所示的非标准化光谱
(截断于E类=8500 eV)和小时是普朗克常数。结果是Λ= 1/(0.013k个),与Λ= (λ/π)(E类/ΔE类)获得洛伦兹分布。正是这种巧合使得洛伦兹谱成为一个很好的近似。