1.简介
随着最近人们对用于大分子晶体学(MX)的晶体辐射损伤进展和避免的兴趣的重新兴起,实验中吸收剂量的知识变得越来越重要。剂量是每单位质量(Jkg)的能量−1或Gy)沉积在样品中,并被证明是辐射损伤进展的基本坐标(Ravelli&Garman,2006
). 这是因为在大约100K的低温下,损伤似乎取决于样品吸收的累积能量,而不管沉积所需的时间[即在很大程度上与剂量率无关(欧文等。, 2006
; 莱罗斯等。, 2006
; 斯利兹等。, 2003
)]. 在衍射强度减半之前,保持在100 K的大分子晶体所能承受的剂量上限由以下公式预测电子显微镜观察[20 MGy(亨德森,1990
)]并测量MX[43 MGy(Owen等。, 2006
)]. 然而,MX中的数据收集通常以时间为单位,因此,最佳实验规划以及测量和比较损伤率需要为源和使用中的样品建立剂量和时间之间的关系。
晶体吸收的剂量可以从X射线和原子之间相互作用的物理学中计算出来,但这一计算的先决条件是了解其大小、形状和强度(通量:光子−1)入射X射线束(穆雷等。, 2004
; 派哈达尔等。, 2009
). 这些参数尚未在所有同步加速器MX束线上进行常规测量,本文将重点讨论X射线的精确测定光子通量可以实现。
1.1. 计数设备
测量的概念光子通量看似简单:每秒都有一定数量的X射线光子从准直器中出现。计数每个光子可以说是测量光束强度的最准确方法,因为光子计数的不确定性仅受到光子到达的基本随机性的限制。光子通量服从泊松统计,计数误差N个给定时间内的光子是N个1/2例如,如果在1s内计算10000个光子,则可以得出以下结论:通量是104 光子−1统计误差为±100光子−1或1%。长时间计数将积累更多光子,从而进一步提高信噪比和统计精度。
不幸的是,没有X光光子计数适用于直接测量现代X射线源产生的高通量的装置。虽然对探测器技术的详细讨论超出了本工作的范围,但在此只需注意,最快的现代计数探测器仍有几个数量级的速度太慢,无法计数10×100µm的光束12 光子−1这是因为计数任何东西都需要单独识别要计数的对象,随着光子到达时间间隔的缩短,这变得越来越困难。对于给定的计数设备,仍然记录为两个独立事件的两个光子命中之间的最短时间被称为停滞时间,因为它反映了探测器电子设备处理一个光子的时间段,因此还不能检测到另一个光子的到达。随着探测器技术的改进,这种停滞时间正在减少,但它永远不会为零,所以到达任何计数探测器的光子的某些部分都会被忽略。
因此,观察到的计数率始终小于真实计数率,但对于简单的可瘫痪检测器,如闪烁计数器如下所述,这些速率之间的比率可以从泊松分布。后者可用于校正观察到的计数率,前提是实际计数率小于每个停滞时间间隔一个光子(Luke,1976
). 这种死区时间校正的实现使计数检测器在大计数率范围内(从低至几个光子)具有线性响应−1接近107 光子−1如果设备具有100ns的停滞时间。然而,数到1012 光子−1所需的检测器死区时间小于1ps,远远超出了当前检测器的限制。还应注意的是,计数探测器本身受到辐射损伤,因此这种探测器的响应可能会随时间而变化。
1.2. 衰减器
解决这个问题的方法是在梁中放置一个吸收器,以减少通量达到可管理的值。然而,高衰减系数的准确性对吸收器的厚度和成分非常敏感。例如,1000倍的衰减器仅比1400倍的衰加器薄5%,因此可以充分推断通量即使厚度的不确定性很小,也存在问题和不准确。此外,任何实际的衰减器在给定的光子能量下吸收强烈,都不会有效阻止三倍于该能量的光子,这会导致使用衰减方法时的额外误差。这些高能“谐波污染”光子通常只代表光束的一小部分,在MX实验中通常不显著。然而,在约1000倍的铝吸收体后面的计数探测器将遇到几乎没有衰减的这些光子,如果使用非能量辨别探测器,则会产生重大误差。
1.3. 热量测定法
另一种定量X射线的方法通量将测量由光束引起的样品加热。考虑到第三代光源可实现的大通量,人们可能会预计探测器中会沉积足够的热量,以便进行精确测量。然而,光束的总功率为1012 光子−1和1?波长(12.4 keV)在~2 mW时相对较小1,大致相当于手持激光指针发出的功率,这很难精确测量。例如,1 mm三在绝缘泡沫块内包裹有一个小加热电阻器的二极管温度传感器,当电阻器耗散1 mW时,温度增加不超过0.05 K,在0.1 mW时未检测到任何变化(数据未显示),这表明即使采用这种布置,也无法达到10%的准确度。在测量高X射线所沉积的热量方面,花费了大量的精力和技术独创性通量(3 × 1012 光子−1,光束的FWHM 103×84µm,能量6.5 keV)入射到玻璃珠中,导致温度仅升高几度(Snell等。, 2007
). 进行这种类型的测量的困难出现了,因为小物体非常有效地散热,并且很难避免0.1K量级的温度波动。实际上,在亚毫瓦范围内进行精确的X射线测量需要将量热计冷却到液氦温度,在液氦温度下,大多数材料的热容都极低,低到足以超过耗散。这种装置的一个例子是低温电替代辐射计,它在BESSY(Gerlach)的Physikalisch–Technische Bundesanstalt光束线上用作绝对参考探测器等。, 2007
). 这些设备很难建造、校准和维护,尽管它们是很好的参考探测器,但不适合常规使用通量在MX光束线上进行测量。
1.5. 硅pin二极管
在与上述离子室类似的过程中,硅晶体中光子的吸收产生电荷分离,这称为电子-空穴对,需要平均能量,∊3.66±0.03 eV(Alig&Bloom,1975)
; 朔尔策等。, 2000
)用于生成。物理上,电子和空穴是晶格,它们在电场的影响下移动,例如化学势在p(硼或铝掺杂)和n(磷、砷或锑掺杂)层之间,产生电流。
为了防止电子-空穴对的快速复合,通常使用两种方法之一:可以向二极管施加反向偏置电压,从而增加p区和n区之间耗尽区的宽度,或者可以使用pin二极管(图1
). pin光电二极管有一个大的本征硅(i)层,在p区和n区之间没有添加杂质,并且在该区形成的任何载流子都会迅速穿过结,从而产生光电流。通过计算光电效应在该层中沉积的能量,即光电流,我,可能与X射线有关光子通量, φ.
| 图1 引脚型二极管的示意图,显示典型的P+–I–N+(销)层排列。 |
尽管引入了i层,但可以预计,电子和空穴将相互吸引,并迅速重组以产生热量。然而,在间接带隙半导体(如硅)中,直接复合是一个被禁止的过程,必须借助晶格振动来保持动量。实际上,电子和空穴重组的最快方式是在硅中的缺陷位置晶格。因此,高质量的硅pin二极管应该表现出很少或零电荷载流子复合。
对于MX,通量使用校准的pin二极管可以最方便地进行测量,现在,光束线工作人员和来访的实验者,特别是研究辐射损伤各个方面的实验员,都在许多光束线上常规使用这些二极管。令人感兴趣的是pin二极管在用于MX的X射线能量范围内的再现性和易用性,以及将测量电流转换为光子通量使用一个简单的模型,该模型将X射线损失的能量联系起来通过二极管中感应电流的光电效应。本文对高级光源(美国伯克利ALS)和瑞士光源(瑞士维利根SLS)中不同类型和厚度的各种二极管进行了比较,并给出了一个模型通量最容易量化,以实现准确的MX剂量计算。一个基于网络的工具,用于促进光子通量从pin二极管的感应电流出发,给出了pin二极管中的感应电流。
2.材料和方法
在本节中,将测量电流转换为通量接着介绍了根据闪烁体校准pin二极管、测量二极管厚度、评估电荷载流子复合引入的简单模型中的可能误差以及检查器件线性度的实验细节。
在这里报道的工作中,使用了八种二极管类型;表1总结了这些设备的物理特性、制造商和型号
.
二极管 | 制造商 | 型号 | 硅层厚度(µm) | 铝盖厚度(µm) | 1 | OSI光电 | S100VL(可焊芯片系列) | 400 | 23.2 | 2 | OSI光电 | 针脚-10DPI | 400 | 16.4 | 三 | OSI光电 | S4CL系列 | 400 | 不适用 | 4 | IRD公司 | AXUV100型 | 300 | 不适用 | 5 | 辛特夫 | CHICSi 12号机组 | 12 | 20 | 6 | 哈马松 | S9724-010号 | 10 | 不适用 | 7 | 哈马松 | S3204-09型 | 300 | 不适用 | 8 | 堪培拉 | PD300-500CB型 | 500 | 不适用 | | |
2.1. 理论模型
这个光子通量通过pin二极管的硅层传输,φ反式,与横截面, A类硅的密度2, ρ硅和二极管厚度,t吨硅,通过以下表达式,
其中φ是事故光子通量。然而,产生电流的是沉积在硅层中的能量,而不是传输强度。如果二极管具有线性响应(参见§2.5
以下),事故率光子通量对总光电流的影响是恒定的。用光子单位表示这个常数很方便−1A类−1因为将这个数字乘以观察到的二极管电流(单位:A),得到通量(光子−1). 这个量将被称为光转换比(入射比光子通量二极管电流)。
使用方程式(1)
和关系我=φ问,其中我是光诱导电流问是X射线能量相互作用产生的电荷E类入射到硅二极管上时,光转换比可以表示为
哪里A类体育课是光电的横截面硅,电子是电子电荷吗三∊是产生§1.5中定义的电子-空穴对所需的能量
.数量A类体育课NIST将所有元素制成表格XCOM公司程序(https://physics.nist.gov/PhysRefData/Xcom/Text/Xcom.html)并在图2中绘制了硅的能量函数
在对数域中拟合三阶多项式XCOM公司数据在5–40 keV范围内超过1%,并允许A类体育课以形式表示
对于硅。方程式(2)
和(3)
因此启用光束线光子通量仅根据光束线能量和二极管厚度与二极管中感应的电流有关。
| 图2 Log–光电截面的对数图,μ体育课/ρ硅(单位:cm2克−1)硅作为入射X射线能量的函数。 |
pin二极管的表面通常覆盖有一层保护铝层,以防止环境光添加到二极管记录的信号中。在计算通量,必须考虑到由于任何此类覆盖而产生的吸收以及由于二极管和样品之间的空气通道而产生的额外损耗。因此通量铝和空气引起的衰减以类似于方程(1)所述的方式计算
. The通量在样品上,φS公司,与通量, φ,通过以下表达式在二极管位置测量,
X射线横截面(A类铝和A类空气)从NIST光子横截面数据库中获得。空气衰减的计算假定气体成分为0.0124%的碳、75.5268%的氮、23.1781%的氧和1.2827%的氩,密度为1.205×10−3 克厘米−3(重量分数;NIST使用的成分)。二极管p层中的衰减被假设为较小,在上述参数化中被忽略。
2.2. pin二极管对闪烁体的绝对校准
§2.1中描述的简单模型
通过使用0.1%铊掺杂NaI在ALS光束线8.3.1处进行的实验验证4闪烁体(Oxford Danfysik型号CBY38NA01B)和S100VL二极管(见表1
). 闪烁体由一个直径为30mm、厚度为1mm的晶体组成,该晶体由0.2mm厚的铍前窗保护5闪烁体的有效窗口尺寸通过使用5 mm圆形铅孔减小,从而使有效面积与S100VL二极管的有效面积相同。这个光电倍增管与NaI(Tl)晶体接触的(PMT)连接至单通道分析仪(SCA)(牛津Danfysik型号CyberStar X1000)。SCA被设置为几乎没有能量歧视,“最大”峰值高度被禁用,“最小”峰值高度刚好高于噪音水平。背景大约为1计数秒−1当X射线快门关闭时,在这些设置下观察到。死区时间是通过将检测器暴露于增加的光子通量直到观察到的计数率达到最大值。实验确定的死时间范围为8 keV时686 ns至16 keV时826 ns,呈明显的线性(数据未显示)。
为了校准二极管,将闪烁体安装在直接光束路径中,前窗位于二极管位置下游37.4mm处,并将二极管安装在致动器上,以便根据需要将其插入光束中。在进行本文所述的实验之前,通过扫描样品位置上的10µm钽针孔来确定未准直光束的轮廓。获得了一个半高宽为120×108µm(h×v)的高斯分布,其平方根残差为最大值的1.5%通量穿过针孔(数据未显示)。为了避免明显的闪烁体光子堆积,光束在每次入射能量下衰减,直到~105 计数s−1在SCA观察到。这~106-折叠衰减是通过在样品位置放置一个15µm的针孔来实现的,关闭了收敛定义的狭缝,并对单色器的摇摆曲线进行了失谐,这也确保了谐波污染可以忽略不计。使用能量分辨硅漂移二极管检测器(Evex Inc.,Princeton,NJ,USA)验证谐波污染的不存在,并且在三次谐波的能量下没有观察到计数(数据未显示)。然后将观察到的计数率除以给定死区时间的预期光子检测分数。然后,将这些速率除以预期被闪烁晶体吸收的光子分数,再除以铍窗口和37.4 mm空气的透射率,然后乘以铝合金的透射度6覆盖二极管的箔。结果计数率被视为事件光子通量在二极管的前表面上。
二极管产生的电流用低噪声电流放大器(斯坦福研究仪器公司型号SR570)测量,约为25 pA。准确测量如此小的电流需要1 M的放大器输入阻抗Ω,与二极管形成分流器。单独测量该特殊S100VL二极管的小信号(±1 mV)输入阻抗,发现其为3.37 MΩ这意味着23%的总光电流通过二极管本身分流,放大器从未看到。因此,放大器报告的电流乘以1.30,得到二极管产生的总光电流7.
2.3. 二极管厚度
在使用pin二极管进行量化时,有几个可能的误差来源光子通量。最重要的是二极管厚度的不确定性;如果二极管厚度与规格不同,则计算通量不会是真实的通量[方程式(2)
]. 通过将X射线束中的二极管倾斜一定角度,可以测量X射线敏感层和前窗的厚度θ,有效地将这些厚度增加了1/cosθ,其中θ当二极管表面垂直于X射线束时为零,
其中下标w表示窗材质。这样就可以通过实验确定硅二极管和覆盖窗口的厚度。
致谢
我们要感谢Uwe Flechsig、Ken Frankel、Eric Gullickson、Michael Krumrey、Malcom Howells、James Glossinger、Alastair MacDowell和Simon Morton进行了有益的讨论。EFG衷心感谢过去八年来就MX光束线问题进行的许多富有启发性和信息性的交流通量与Pascal Theveneau和Raimond Ravelli以及ESRF探测器小组进行校准和表征,为她提供上述研究中使用的500µm堪培拉pin二极管。JMH得到了美国国立卫生研究院(National Institutes of Health)的拨款GM074929和GM082250的支持。先进光源由美国能源部根据劳伦斯伯克利国家实验室的合同DE-AC03-76SF00098提供支持。
工具书类
Alig,R.C.和Bloom,S.(1975年)。物理学。修订稿。 35, 1522–1525. 交叉参考 中国科学院 科学网 谷歌学者
Alkire,R.W.和Rotella,F.J.(1997)。J.应用。克里斯特。 30, 327–332. 交叉参考 中国科学院 科学网 IUCr日志 谷歌学者
Bourenkov,G.P.&Popov,A.N.(2006)。《水晶学报》。D类62, 58–64. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
Cho,T.、Takahashi,E.、Hirata,M.、Yamaguchi,N.、Teraji,T.,Matsuda,K.、Takeuchi、A.、Kohagura,J.、Yatsu,K.,Tamano,T..、Kondoh,T.和Aoki,S.、Zhang,X.W.、Maezawa,H.和Miyoshi,S.(1992年)。物理学。版次A,46, 3024–3027. 交叉参考 谷歌学者
科尔(Cole,A.)(1969年)。辐射。物件。 38, 7–33. 交叉参考 中国科学院 公共医学 科学网 谷歌学者
Ellis,P.J.、Cohen,A.E.和Soltis,S.M.(2003)。J.同步辐射。 10, 287–288. 科学网 交叉参考 IUCr日志 谷歌学者
Gerlach,M.、Krumrey,M.,Cibik,L.、Müller,P.和Ulm,G.(2007年)。编号。仪器。方法物理学。决议A,580, 218–221. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
González,A.、Moorhead,P.、McPhillips,S.E.、Song,J.、Sharp,K.、Taylor,J.R.、Adams,P.D.、Sauter,N.K.和Soltis,S.M.(2008)。J.应用。克里斯特。 41, 176–184. 科学网 交叉参考 IUCr日志 谷歌学者
Gullikson,E.,Gramsch,E.&Szawlowski,M.(1995)。申请。选择。 34, 4662–4668. 交叉参考 中国科学院 公共医学 科学网 谷歌学者
Henderson,R.(1990年)。程序。R.Soc.伦敦B,241, 6–8. 交叉参考 中国科学院 科学网 谷歌学者
Jach,T.&Cowan,P.L.(1983年)。编号。仪器。方法物理学。物件。 208, 423–425. 交叉参考 中国科学院 科学网 谷歌学者
Kocsis,M.和Somogyi,A.(2003年)。J.同步辐射。 10, 187–190. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
Krumrey,M.、Gerlach,M.,Scholze,F.和Ulm,G.(2006年)。编号。仪器。方法物理学。决议A,568, 364–368. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
Leiros,H.-K.S.、Timmins,J.、Ravelli,R.B.G.和McSweeney,S.M.(2006)。《水晶学报》。D类62, 125–132. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
勒克,R.(1976)。科学版。仪器。 47, 766–767. 交叉参考 科学网 谷歌学者
Lutz,G.(1999)。半导体辐射探测器。柏林/海德堡/纽约:施普林格。 谷歌学者
Murray,J.W.、Garman,E.F.和Ravelli,R.B.G.(2004)。J.应用。克里斯特。 37, 513–522. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
Nariyama,N.(2004)。科学版。仪器。 75, 2860–2862. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
Nariyama,N.(2006年)。物理学。医学生物学。 51, 5199–5209. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
Owen,R.L.,Rudino-Pinera,E.&Garman,E.F.(2006)。程序。美国国家科学院。科学。 103, 4912–4917. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
Paithanhar,K.、Owen,R.B.G.和Garman,E.F.(2009年)。J.同步辐射。 16, 152–162. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
Ravelli,R.B.G.和Garman,E.F.(2006)。货币。操作。结构。生物。 16, 624–629. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
Scholze,F.、Henneken,H.、Kuschnerus,P.、Rabus,H.和Richter,M.&Ulm,G.(2000)。编号。仪器。方法物理学。决议A,439, 208–215. 科学网 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
Sliz,P.、Harrison,S.和Rosenbaum,G.(2003)。结构,11, 13–19. 科学网 交叉参考 公共医学 中国科学院 谷歌学者
Snell,E.H.、Bellamy,H.D.、Rosenbaum,G.和van der Woerd,M.J.(2007年)。J.同步辐射。 14, 109–115. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
Wyckof,H.O.(1979年)。编辑。产生离子对所需的平均能量。ICRU报告31。国际辐射单位和测量委员会,美国马里兰州贝塞斯达伍德蒙特大道7910号400室,邮编:20814-3095谷歌学者
![期刊徽标](//journals.iucr.org/logos/jicons/s_96x112.png) | 第页,共页 同步加速器 辐射 |
国际标准编号:1600-5775
打开
访问