有许多2-氨基取代吡啶化合物的报道之前(纳瓦罗·兰宁格等。, 1985; 克里扎诺维奇等。,1993; 卢克等。, 1997; 秦等。, 1999; 是的等。,1999; 拉等。, 2002; 任等。, 2002; 里瓦斯等。,2003; 金等。, 2000, 2001, 2002, 2005; 阿尔布雷希特等。,2003). 其中,互变异构现象(方案1)2-氨基-X(X)-甲基吡啶[2AXMP;X(X)表示甲基X射线衍射证明了位置],例如2 A6MP-氢氯酸(2/2;Jin等。(2005)和2 A6MP-新枞酸(1/1;Jinet(等)阿尔。, 2000). 以上研究为今后的研究提供了重要参考2-氨基吡啶的研究。现在,标题化合物(I)已经综合,作为研究的继续部分。
如图1所示,有两个晶体学上独立的2-氨基-6-甲基吡啶(HAMP)阳离子和a(Sb2氯6O)2-阴离子公式单位。阴离子通过N1-H1N··O1与一个HAMP(N1/N2/C1/C6)相连和N2-H2A···Cl4氢键,并通过N3-H3N···Cl6氢键。
在结构中,两个2-氨基-6-甲基吡啶分子被质子化,并且显示铵-碘互变异构现象(Inuzuka和Fujimoto,1986和1990). 亚胺互变异构体的特征在(I)中观察得最清楚,说明亚胺互变异构体在结构中起着重要作用。在阳离子HAMP(N1/N2/C1/C6),N2-C1键[1.329(8)Ye]有点明显短于N1-C1[1.353(8)Au]和N1-C5[1.353。此外亚胺互变异构体的存在由C1-C2[1.389(9)Au]和C3-C4[1.387(10)Au]键比C2-C3键长[1.343(9)Au]和C4-C5[1.350(9)Ye]键。提供了类似的功能带HAMP(N3/N4/C7/C12)。在HAMP(N3/N4/C7/C12)中,N4和三个H原子N3和N4与基质杂环在同一平面上。但是,有阳离子HAMP(N1/N2/C1/C6)略有不同。N2的H2A偏离由于N2-H2A··Cl4,距离为0.2507(8)Au的基体平面氢键(图1)。
(Sb)的结构2氯6O)2-阴离子类似于阴离子锑(III)此前曾报道过氯化物(Hall&Sowerby,1979)。它有一个离散的二聚体结构,由二者共用一个面而形成伪八面体单位。三桥包括一个氧(O1)和两个氧氯原子(Cl3和Cl6)。该结构基于两个SbOCl4伪八面体单位。每种情况下锑的孤对电子占据第六个八面体位置,即反式到桥接氧原子。与末端氯原子的键具有正常长度比桥接短得多(表1)。桥接是在Cl3处不对称,但Cl6和O1均形成对称桥。这个Sb1和Sb2之间的距离为3.530(8)Ω,该值正好在总和范围内范德瓦尔斯半径(4.4°)。
在结构中,Sb2氯6O实体与其相邻实体链接通过Sb1-Cl5的配位键(-x个+ 1/2,年+ 1/2,-z(z)+链条中的1/2)[3.530(8)Au](图2)。链条与Sb2-Cl3的反平行邻区(-x个, -年+ 2,-z(z))配位键[3.481(8)Au]。每两个对应某人2氯6两个反平行相邻链中的O个实体提交中心对称。整个晶体结构是由N4-H4A··Cl6中等分子间氢键网络,N2-H2B···Cl3(-x个+ 1, -年+ 2, -z(z)),N4-H4B···二氧化氯(-x个+ 1, -年+ 2, -z(z))和N4-H4b···Cl1(-x个+ 1,-年+ 2, -z(z))包括上述三个强内含子氢键和配位的Sb-Cl键(图3)。
有关相关文献,请参见:Albrecht等。(2003); 金等。(2001, 2002, 2000, 2005); 克里扎诺维奇等。(1993); 拉等。(2002); 卢克等。(1997); 霍尔和索尔比(1979);纳瓦罗et(等)阿尔。(1985); 秦等。(1999); 任等。(2002); 里瓦斯等。(2003); 是的等。(1999); Inuzuka和Fujimoto(1986年,1990).