1.化学背景

同时瞄准新锡的合成^四、配合物，盐晶体C₄H（H）₇N个₂⁺·否_三⁻，（二）在硝酸存在下，通过将乙酸三甲基锡与2-甲基咪唑混合，偶然获得。在寻找新的可溶于有机溶剂的铵盐以用于进一步的金属有机合成的过程中，我们启动了该盐的目标制备。然而，通过改变硝酸和2-甲基咪唑的比率，我们也获得了化合物（I）的晶体，C₄H（H）₆N个₂·C类₄H（H）₇N个₂⁺·否_三⁻，并报告此通信中的两种结构。

2.结构注释

这个非对称单元盐（I）由一般位置的2-甲基咪唑部分和部分硝酸根阴离子组成。阴离子是通过应用双重旋转对称性来完成的。连接到咪唑环N1上的氢原子H1的统计占有率为0.5，从而形成2-甲基-1的1:1混合物H（H）-咪唑-3-离子和中性2-甲基咪唑分子在晶体中的应用对称运算（i） 1−x个,年, − z（图1). 在硝酸盐阴离子中，N-O键长度[1.2433（11）–1.2774（19）Au]处于典型范围内（例如，参见Diop等。, 2013)并指出一些π两个氧原子O1和O1的离域^我对于参与两个观察到的N-H…O氢键中较强的原子O2，观察到更长的N-O距离（表1). 咪唑环是平面的，最大偏差为0.005（1）Å。这个非对称单元盐（II）由有序的2-甲基-1组成H（H）-咪唑-3-离子和硝酸根阴离子（图2)都躺在镜面上。

表1 （I）的氢键几何（λ，°） D类-小时A类 D类-H（H） H月A类 D类⋯A类 D类-小时A类 N2-H2乙醚我 0.845 (19) 2.594 (19) 3.1837 (14) 127.9（15） N2-H2和O2 0.845 (19) 2.06 (2) 2.9031 (10) 172.5 (18) N1-H1和N1二 0.83 (3) 1.86 (3) 2.678 (2) 173 (4) 对称代码：（i）; （ii）.

图1 盐的分子组成（I）显示了在50%概率水平上绘制的原子标记和位移椭球。氢原子被画成任意半径的球体，氢键被画成虚线。[对称代码：（i）1−x个,年, − z，（ii）：1−x个,年, − z.]

图2 盐的分子组成（II）显示了在50%概率水平上绘制的原子标记和位移椭球。氢原子被画成任意半径的球体，氢键被画成虚线。

在这两种结构中，O-N-O角的正常值接近120°，其总和（360°）反映了每个硝酸根阴离子的完美三角-平面几何结构。对于2-甲基-1H（H）-咪唑-3-离子和中性2-甲基咪唑分子的N-C距离，涉及C2（携带甲基的C原子），在0.01°范围内相等，其值与之前观察到的双键特征一致（Diop等。, 2015).

3.超分子特征

在晶体结构盐（I），中性2-甲基咪唑分子连接到2-甲基-1H（H）-咪唑-3-离子通过N-H…N氢键形成[（C₄H（H）₆N个₂)●（C₄H（H）₇N个₂)⁺]成对（图1). 然后，这些对通过分叉的N-H…（O，O）氢键与两个硝酸根阴离子相连（表1)，导致链条沿[001]延伸（图3).

图3 （I）晶体结构中填料的局部视图图中显示了氢键分子链。仅显示了咪唑环之间的一个统计无序H原子位置。

在晶体结构第页，共页（II），2-甲基-1H（H）-咪唑-3-离子和硝酸盐阴离子通过分叉的N-H…（O，O）氢键交替连接（表2)，导致形成平行于[100]的氢键链（图4).

表2 （II）的氢键几何（λ，°） D类-小时A类 D类-H（H） H月A类 D类⋯A类 D类-小时A类 N1-H1和O1我 0.82 (4) 2.12 (4) 2.894 (2) 157 (4) N1-H1酸我 0.82 (4) 2.41 (4) 3.125 (3) 147 (4) N2-H2乙醚 0.94 (3) 1.83 (3) 2.760 (2) 167 (3) N2-H2和O2 0.94 (3) 2.50 (3) 3.231 (2) 135 (2) 对称代码：（i）.

图4 （II）晶体结构中填料的局部视图显示了由氢键硝酸根阴离子和2-甲基-1组成的链H（H）-咪唑-3-鎓阳离子。

在这两种结构中，链之间的稳定性主要取决于静电相互作用。

4.数据库调查

剑桥结构数据库搜索（5.37版，更新一次，Groom&Allen，2014)对于含有含硝酸根阴离子的咪唑环或咪唑环的结构，返回了21次点击。咪唑-3-离子和硝酸盐阴离子之间具有分叉氢键的分子链，如（II）所示已报告2-（1-萘二氮基）-1H（H）-咪唑-3-硝酸铵（普拉马尼克等。, 2010)，2-叠氮咪唑硝酸盐（Tang等。, 2012)和2-苯基咪唑硝酸盐半水合物（张等。, 2007). 分子链类似于（I）中观察到的分子链在2-（1）的结构中，还发现了一对咪唑环和咪唑环通过分叉氢键与硝酸根阴离子相连H（H）-咪唑-2-基）-1H（H）-咪唑-3-硝酸铵（金等。, 2011).

5.合成与结晶

所有化学品均从奥尔德里奇（德国）购买，并按收到时使用。适用于X射线研究的单晶（II）当2-甲基咪唑和浓硝酸的混合物被添加到甲醇中的乙酸三甲基锡中时，通过偶然发现首次获得。无色单晶（I）由2-甲基咪唑和浓硝酸以2:1的比例组成的水溶液在室温下缓慢蒸发后得到。化合物（II）也可以通过将2-甲基咪唑和硝酸的比例改变为1:1，以类似的方式制备。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表3总结了详细信息对于（I），所有H原子都可以从不同的傅里叶图中清楚地分辨出来，并且可以自由地进行细化。H1的一半占用是由于结构原因而需要的，并且由差分傅立叶图中发现的残余密度峰值的值表示（0.83与0.47埃⁻³占用率分别为1和0.5）。对于（II），将与C结合的H原子放置在计算位置，然后使用骑马模型对其进行细化，C-H=0.95？（芳香族）和0.98？（甲基）U型_{国际标准化组织}（H） =1.2和1.5U型_等式（C） 分别为。由于2-甲基-1的镜像对称性H（H）-咪唑-3-离子，甲基H原子在两个位置上出现统计无序。结合到N原子上的H原子是从不同的傅里叶图中定位的，并且可以自由地进行细化。

表3 实验细节   （一） （二） 水晶数据 化学配方 C类4H（H）6N个2+·否三−·C类4H（H）7N个2 C类4H（H）7N个2+·否三− M（M）第页 227.23 145.13 晶体系统，空间组 单诊所，C类2/c（c） 正交的，P（P）n个米一 温度（K） 100 110 一,b条,c（c）(Å) 10.1879 (4), 10.0912 (4), 11.9055 (5) 14.1402 (11), 6.2297 (5), 7.4571 (6) α,β,γ(°) 90, 115.188 (2), 90 90, 90, 90 五(Å三) 1107.60 (8) 656.89 (9) Z轴 4 4 辐射类型 镓K（K）α,λ= 1.34139 Å 镓K（K）α,λ= 1.34139 Å μ（毫米−1) 0.58 0.70 晶体尺寸（mm） 0.25 × 0.19 × 0.19 0.09 × 0.04 × 0.03   数据收集 衍射仪 Bruker Venture Metaljet公司 Bruker Venture Metaljet公司 吸收校正 多扫描(SADABS公司; 克劳斯等。, 2015) 多扫描(SADABS公司; 克劳斯等。, 2015) T型最小值,T型最大值 0.682, 0.752 0.471, 0.752 测量、独立和观察的数量[我>2个σ(我)]反射 8771, 1286, 1210 13253, 817, 761 R（右）整数 0.033 0.060 （罪θ/λ)最大值(Å−1) 0.650 0.651   精炼 R（右）[F类2>2个σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 0.034, 0.100, 1.04 0.049, 0.146, 1.04 反射次数 1286 817 参数数量 102 68 氢原子处理 所有氢原子参数均已细化 用独立和约束精化的混合物处理H原子 Δρ最大值,Δρ最小值（eó）−3) 0.25, −0.20 0.22, −0.28 计算机程序：APEX2型和，圣保罗（布鲁克，2014年),SHELXT公司（Sheldrick，2015年一),SHELXL2014标准（Sheldrick，2015年b条),有机发光二极管2（多洛曼诺夫等。, 2009),水银（麦克雷等。, 2008)、和公共CIF（Westrip，2010年).