A [Cu3(μ3-O)]–pyrazolate metallacycle with terminal nitrate ligands exhibiting point group symmetry 3

Mathivathanan, L.; Cruz, R.; Raptis, R.G.

doi:10.1107/S2056989016003741

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第72卷| 第4部分| 2016年4月| 第492-494页

https://doi.org/10.107/S2056989016003741

打开

访问

A[铜_三(μ_三-O） ]–吡唑烷金属环，末端硝酸盐配体显示点编组对称性3

洛格什·马蒂瓦塔南,^一 ^*‡ 拉奎尔·克鲁兹 ^一和拉斐尔·拉普蒂斯 ^一 ‡

^一波多黎各大学化学系-Rio Piedras，San Juan 00936，波多黎各，美国
^*通信电子邮件：logesh.mathivathanan@fiu.edu

奥地利维也纳理工大学M.Weil编辑(2015年12月23日收到； 2016年3月4日接受； 2016年3月15日在线)

标题化合物三[二（三苯基膦酰亚砜）铵]三-的三核三角铜酸根阴离子(μ₂-4-氯吡唑烷-κ²N个:N个′)-μ_三-氧化三氮-κ²O（运行）,O（运行）'）铜（II）]硝酸盐一水合物，（C₃₆H（H）₃₀P（P）₂N） [铜_三（C）_三H（H）₂氯离子₂)_三（否_三)_三O] 否_三·H（H）₂O、有点编组对称3μ_三-O原子位于三重旋转轴上。铜的畸变方锥配位球^二原子由两个N原子完成反式-架桥吡唑酯基团和螯合硝酸根阴离子。复合阴离子轻微弯曲，硝酸盐和吡唑盐基团占据Cu的上方和下方_三平面。在晶体中，弱的O-H…O和C-H…O氢键，以及π–π相互作用。

关键词：晶体结构;铜-吡唑盐络合物;末端硝酸盐配体.

CCDC参考：1458061

类似文章

1.化学背景

具有铜（II）阳离子三角形排列的三核铜配合物在其磁性和氧化还原性能方面具有重要意义（Rivera-Carrillo等。, 2008 ). 此外，Cu_三(μ_三-O/OH）部分组成几种多铜氧化酶的活性位点（Solomon等。, 2014 ). 吡唑阴离子作为配体具有双齿螯合性质，能够与铜结合^二以适当角度形成三角形络合物的阳离子（Halcrow，2009 ; 维奇亚诺·丘米拉斯等。, 2010 ).

硝基和吡唑烷配体是铜中常用的配体^二配位化学。简单Cu^二文献中有大量的硝酸盐络合物，并对其在氮循环中的作用进行了详细的研究。三角形三核铜^二然而，与硝酸末端配体的配合物更为稀少（阿尔萨尔姆等。, 2014 ). 硝酸盐作为良好的氢键受体，能够形成Cu_三(μ_三-OH）配合物，与μ_三-OH组和辅助配体和水分子。

在本文中，我们描述了三核铜-吡唑啉配合物的意外合成和结构，即.（PPN）_三[铜_三(μ_三-O）(μ-4-氯）_三（否_三)_三]（否_三)·H₂O、式中，PPN=双（三苯基膦基亚砜）铵；4-Cl-pz=4-氯吡唑盐。A相关铜_三-吡唑拉托复合物由Angaridis报道等。(2002 ).

2.结构注释

九元金属环铜_三N个₆在铜酸根阴离子中（图1)由一个μ_三-O组位于三角形中心（完整分子3的点群对称），形成几乎平面的Cu_三(μ_三-O） -核心，其中μ_三-O原子O1位于Cu上方0.122（7）Au_三平面。Cu的扭曲方锥几何^二原子由对称相关的两个N原子完成反式-桥联吡唑烷配体和以螯合方式与金属结合的末端硝基配体（表1). 络合物轻微弯曲，硝酸盐和吡唑烷基团占据Cu上方和下方的位置_三平面。吡唑阴离子的Cl原子位于Cu下方约1.28 Au处_三平面。非配位硝酸盐反离子与氮原子位于三重旋转轴上的一个特殊位置。

表1
选定的键长（λ）

Cu1-O1	1.8816 (7)	Cu1-O2	2.059 (3)
Cu1-N2	1.952 (4)	Cu1-O3	2.483 (4)
Cu1-N1型	1.960 (4)

图1
标题化合物中三核吡唑酞酸阴离子的分子结构显示了对称性相关原子的原子标记方案。非氢原子在30%概率水平下显示为位移椭球体。

PPN阳离子中的三苯基膦基团围绕中心N原子交错排列[P-N-P角139.5（2）°]，并显示出该单元的键长和角特征（Beckett等。, 2010 ).

3.超分子特征

间隙水O原子也位于三重旋转轴上，从而导致该部分的H原子无序。虽然这些H原子无法定位，但与螯合硝酸根阴离子3.367（6）Ω的三个O·O距离表明结构中的O-H·O氢键较弱。该硝酸盐O原子还参与了与PPN阳离子的一个C–H基团的弱非经典氢键相互作用（表2). 后者还显示π–π与其中一个吡唑环的相互作用[3.902（7）Au]，形成一个整体的三维网络。分子单元的堆积如图2所示.

表2
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-H（H）	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
C13-H13固体臭氧^我	0.93	2.53	3.410 (11)	157
对称代码：（i） $[-x+y+{\script{4\超过3}}，-x+{\sscript{2\超过3}}，z-{\script}1\超过3}}]$ .

图2
标题化合物的晶体堆积图如[001]所示。

4.合成与结晶

4-Cl-pz和六核铜₆-吡唑配合物（PPN）[{Cu_三(μ_三-O）(μ-4-氯对苯）_三}₂(μ-3.5相₂pz）_三]，是通过已发表的程序合成的（Maresca等。, 1997 ; 梅西等。, 2007 ). （小时₄)₂Ce（否_三)₆将（2当量）溶解在5 ml乙腈中，并在CH上分层₂氯₂六核铜（II）络合物溶液（1当量）。反应物的缓慢混合和溶剂的蒸发在几周内产生了标题化合物的深蓝色晶体。

5.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表3总结了详细信息。C-束缚H原子以几何方式放置，C-H=0.93 AuU型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C） ●●●●。孤立的水溶剂O原子，O1W公司，进行了各向同性细化。与水-氧原子结合的氢原子不能以O1的形式令人满意地占据空间W公司位于三重旋转轴上，导致晶体无序H原子。这些H原子未建模，但包含在标题化合物的配方中。

表3
实验细节

水晶数据
化学配方	（C）₃₆H（H）₃₀P（P）₂N） [铜_三（C）_三H（H）₂氯离子₂)_三（否_三)_三O] 否_三·H（H）₂O（运行）
M（M）_对	2390.85
晶体系统，空间组	三角，R（右）三
温度（K）	296
一,c（c）(Å)	23.038 (2), 18.4214 (17)
V（V）(Å^三)	8466.9 (17)
Z轴	三
辐射类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.79
晶体尺寸（mm）	0.23 × 0.14 × 0.13

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXII CCD
吸收校正	多扫描(SADABS公司; 布鲁克，2005年 )
T型_最小值,T型_最大值	0.840, 0.905
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	30414, 7675, 6428
R（右）_整数	0.033
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.625

精炼
R（右）[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.034, 0.088, 1.03
反射次数	7675
参数数量	468
约束装置数量	1
氢原子处理	H原子参数受约束
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.41, −0.29
绝对结构	Flack公司x个使用2750个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013 )
绝对结构参数	0.004 (5)
计算机程序：4月2日和圣保罗（布鲁克，2005年),SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ),SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015年 ),水银（麦克雷等。, 2006 )和公共CIF（Westrip，2010年 ).

支持信息

CCDC参考：1458061

晶体结构：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989016003741/wm4004sup1.cif

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989016003741/wm4004Isup3.cdx

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989016003741/wm4004Isup4.hkl

checkCIF报告

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2005）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2005）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2005）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015）；分子图形：水银（麦克雷等。, 2006); 用于准备出版材料的软件：公共CIF（Westrip，2010）。

Tris[双（三苯基磷酰亚胺）铵]Tris（µ₂-4-氯吡唑啉-κ²N个:N个')-µ_三-氧化三[（硝基-κ²O（运行）,O（运行）'）铜（II）]硝酸盐一水合物顶部

水晶数据顶部

（C）₃₆H（H）₃₀P（P）₂N） [铜_三（C）_三H（H）₂氯离子₂)_三（否_三)_三O] 否_三·H（H）₂O（运行）	D类_x个=1.407毫克⁻^三
M（M）_对= 2390.85	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
三角，R（右）三	9882次反射的细胞参数
一= 23.038 (2) Å	θ= 2.3–26.0°
c（c）= 18.4214 (17) Å	µ=0.79毫米⁻¹
V（V）= 8466.9 (17) Å^三	T型=296千
Z轴= 3	多边形，蓝色
F类(000) = 3687	0.23×0.14×0.13毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII CCD 衍射仪	7675个独立反射
辐射源：密封管	6428次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.033
φ和ω扫描	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 2.3°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 布鲁克，2005年）	小时=−28→28
T型_最小值= 0.840,T型_最大值= 0.905	k个=−28→28
30414次测量反射	我=−22→22

精炼顶部

优化于F类²	氢站点位置：根据邻近站点推断
最小二乘矩阵：完整	H原子参数受约束
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.0468P（P）)²+ 0.1352P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.088	(Δ/σ)_最大值= 0.001
S公司= 1.03	Δρ_最大值=0.41埃⁻^三
7675次反射	Δρ_最小值=−0.29埃⁻^三
468个参数	绝对结构：Flackx个使用2750个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
1个约束	绝对结构参数：0.004（5）

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
O1瓦	0	1	0.3698 (7)	0.141 (4)*
铜1	0.57819 (3)	0.31688 (3)	0.88140 (3)	0.04893 (15)
O1公司	0.6667	0.3333	0.8748 (4)	0.0691 (18)
氧气	0.48058 (17)	0.29648 (18)	0.8736 (2)	0.0619 (9)
N1型	0.54504 (18)	0.22155 (19)	0.8997 (2)	0.0504 (9)
氮气	0.61014 (18)	0.41208 (18)	0.8960 (2)	0.0493 (9)
N3号机组	0.4670 (2)	0.28251 (19)	0.8087 (3)	0.0582 (10)
C1类	0.4851 (2)	0.1710 (2)	0.9186 (3)	0.0590 (12)
上半年	0.4465	0.1738	0.9249	0.071*
指挥与控制	0.4893 (3)	0.1144 (2)	0.9272 (3)	0.0570 (12)
C3类	0.5783 (3)	0.4455 (3)	0.9126 (3)	0.0582 (12)
H3级	0.5321	0.4274	0.9141	0.070*
第1类	0.42537 (8)	0.03570 (7)	0.95132 (10)	0.0859 (5)
臭氧	0.5141 (2)	0.2937 (2)	0.7664 (2)	0.0753 (10)
O4号机组	0.4095 (2)	0.2572 (3)	0.7874 (3)	0.1105 (17)
第1页	0.81315 (5)	0.23893 (5)	0.23155 (5)	0.0379 (2)
第2页	0.78221 (5)	0.16748 (5)	0.37198 (5)	0.0392 (2)
4号机组	0.78666 (18)	0.21790 (18)	0.31150 (18)	0.0461 (8)
补体第四成份	0.7627 (2)	0.1937 (2)	0.4558 (2)	0.0440 (10)
C5级	0.7353 (2)	0.2344 (2)	0.4544 (2)	0.0487 (11)
H5型	0.7293	0.2500	0.4101	0.058*
C6级	0.7165 (3)	0.2526 (3)	0.5183 (3)	0.0625 (13)
H6型	0.6978	0.2803	0.5167	0.075*
抄送7	0.7254 (3)	0.2299 (3)	0.5829 (3)	0.0754 (17)
H7型	0.7129	0.2424	0.6256	0.090*
C8	0.7527 (3)	0.1887 (3)	0.5860 (3)	0.0788 (17)
H8型	0.7584	0.1732	0.6305	0.095*
C9级	0.7717 (3)	0.1703 (3)	0.5224 (3)	0.0615 (13)
H9型	0.7904	0.1427	0.5242	0.074*
C10号机组	0.8593 (2)	0.1669 (2)	0.3837 (2)	0.0463 (10)
C11号机组	0.9135 (2)	0.2251 (3)	0.4090 (3)	0.0610 (12)
H11型	0.9081	0.2606	0.4241	0.073*
第12项	0.9761 (3)	0.2304 (4)	0.4120 (3)	0.0801 (18)
H12型	1.0128	0.2696	0.4289	0.096*
第13条	0.9836 (3)	0.1783 (4)	0.3899 (3)	0.0796 (18)
H13型	1.0257	0.1819	0.3922	0.095*
第14项	0.9302 (3)	0.1205 (4)	0.3645 (4)	0.0833 (18)
H14型	0.9363	0.0855	0.3490	0.100*
第15页	0.8679 (3)	0.1139 (3)	0.3617 (3)	0.0629 (13)
H15型	0.8315	0.0743	0.3451	0.075*
第16号	0.7162 (2)	0.0829 (2)	0.3546 (2)	0.0467 (10)
第17页	0.6790 (2)	0.0681 (3)	0.2917 (3)	0.0569 (12)
第17页	0.6875	0.1021	0.2589	0.068*
第18号	0.6291 (3)	0.0032 (3)	0.2771 (3)	0.0732 (15)
H18型	0.6053	−0.0064	0.2338	0.088*
第19号	0.6146 (3)	−0.0466 (3)	0.3259 (4)	0.0771 (17)
H19型	0.5810	−0.0902	0.3158	0.093*
C20个	0.6493 (3)	−0.0327 (3)	0.3896 (4)	0.0807 (18)
H20（H20）	0.6381	−0.0665	0.4236	0.097*
C21型	0.7012 (3)	0.0315 (3)	0.4039 (3)	0.0737 (16)
H21型	0.7260	0.0403	0.4465	0.088*
C22型	0.8529 (2)	0.1956 (2)	0.1928 (2)	0.0414 (9)
C23型	0.8160 (2)	0.1331 (2)	0.1628 (3)	0.0532 (11)
H23（H23）	0.7698	0.1141	0.1578	0.064*
C24型	0.8467 (3)	0.0979 (3)	0.1398 (3)	0.0678 (14)
硫酸	0.8214	0.0559	0.1185	0.081*
C25型	0.9149 (3)	0.1251 (3)	0.1483 (3)	0.0666 (14)
H25（H25）	0.9355	0.1010	0.1339	0.080*
C26型	0.9520 (3)	0.1870 (3)	0.1778 (3)	0.0630 (13)
H26型	0.9980	0.2055	0.1828	0.076*
C27型	0.9219 (2)	0.2228 (2)	0.2003 (3)	0.0505 (10)
H27型	0.9477	0.2652	0.2204	0.061*
C28型	0.7444 (2)	0.2268 (2)	0.1749 (2)	0.0415 (9)
C29型	0.6909 (2)	0.2287 (2)	0.2075 (3)	0.0526 (11)
氢29	0.6902	0.2334	0.2575	0.063*
C30型	0.6394 (2)	0.2237 (3)	0.1659 (3)	0.0674 (14)
H30型	0.6037	0.2250	0.1880	0.081*
C31号机组	0.6397 (3)	0.2167 (3)	0.0916 (3)	0.0738 (16)
第31页	0.6048	0.2140	0.0636	0.089*
C32号机组	0.6910 (3)	0.2138 (3)	0.0599 (3)	0.0698 (15)
第32页	0.6906	0.2081	0.0098	0.084*
C33号机组	0.7439 (3)	0.2192 (3)	0.1000 (2)	0.0578 (12)
H33型	0.7791	0.2176	0.0772	0.069*
C34号机组	0.8736 (2)	0.3267 (2)	0.2287 (3)	0.0468 (10)
C35号	0.8897 (3)	0.3652 (3)	0.2894 (4)	0.0845 (19)
第35页	0.8686	0.3462	0.3331	0.101*
第36页	0.9372 (5)	0.4322 (3)	0.2866 (5)	0.123 (3)
H36型	0.9495	0.4580	0.3287	0.147*
第37号	0.9664 (4)	0.4611 (3)	0.2211 (5)	0.106 (3)
第37页	0.9980	0.5065	0.2190	0.127*
第38页	0.9497 (3)	0.4245 (3)	0.1612 (4)	0.0813 (18)
人38	0.9697	0.4445	0.1173	0.098*
第39页	0.9028 (3)	0.3568 (2)	0.1633 (3)	0.0632 (13)
第39页	0.8908	0.3316	0.1208	0.076*
5号机组	0.6667	0.3333	0.3566 (5)	0.069 (2)
O5公司	0.6275 (3)	0.2721 (2)	0.3545 (3)	0.1083 (16)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铜1	0.0436 (3)	0.0458 (3)	0.0582 (3)	0.0230 (3)	0.0029 (3)	0.0017 (3)
O1公司	0.044 (2)	0.044 (2)	0.119 (6)	0.0220 (10)	0	0
氧气	0.058 (2)	0.069 (2)	0.065 (2)	0.0356 (18)	0.0048 (17)	−0.0040 (18)
N1型	0.044 (2)	0.046 (2)	0.060 (2)	0.0217 (18)	0.0012 (17)	−0.0010 (17)
氮气	0.049 (2)	0.048 (2)	0.054 (2)	0.0268 (19)	0.0061 (17)	0.0045 (17)
N3号机组	0.054 (3)	0.048 (2)	0.073 (3)	0.025 (2)	−0.011 (2)	0.007 (2)
C1类	0.047 (3)	0.053 (3)	0.069 (3)	0.019 (2)	0.005 (2)	−0.002 (2)
指挥与控制	0.059 (3)	0.045 (3)	0.051 (3)	0.014 (2)	−0.001 (2)	0.005 (2)
C3类	0.060 (3)	0.061 (3)	0.062 (3)	0.037 (3)	0.011 (2)	0.014 (2)
第1类	0.0748 (10)	0.0513 (8)	0.0996 (11)	0.0075 (7)	0.0071 (8)	0.0112 (7)
臭氧	0.084 (3)	0.078 (3)	0.064 (2)	0.040 (2)	0.008 (2)	0.0030 (19)
O4号机组	0.068 (3)	0.129 (4)	0.118 (4)	0.037 (3)	−0.030 (3)	0.004 (3)
第1页	0.0386 (6)	0.0401 (6)	0.0386 (5)	0.0224 (5)	0.0019 (4)	0.0017 (4)
第2页	0.0378 (5)	0.0423 (6)	0.0376 (5)	0.0200 (5)	−0.0016 (4)	0.0010 (4)
4号机组	0.053 (2)	0.055 (2)	0.0393 (18)	0.0341 (19)	0.0026 (16)	0.0058 (16)
补体第四成份	0.038 (2)	0.044 (2)	0.040 (2)	0.0136 (19)	−0.0028 (17)	−0.0008 (18)
C5级	0.046 (2)	0.050 (3)	0.046 (3)	0.021 (2)	0.0003 (19)	−0.0051 (19)
C6级	0.055 (3)	0.063 (3)	0.064 (3)	0.025 (3)	0.010 (2)	−0.008 (3)
抄送7	0.068 (4)	0.094 (4)	0.054 (3)	0.033 (3)	0.009 (3)	−0.020 (3)
C8	0.083 (4)	0.100 (5)	0.036 (3)	0.033 (4)	0.001 (2)	0.007 (3)
C9级	0.071 (3)	0.076 (3)	0.043 (3)	0.041 (3)	−0.003 (2)	0.003 (2)
C10号机组	0.041 (2)	0.057 (3)	0.044 (2)	0.027 (2)	0.0013 (18)	0.008 (2)
C11号机组	0.048 (3)	0.065 (3)	0.066 (3)	0.026 (3)	−0.007 (2)	−0.005 (3)
第12项	0.042 (3)	0.103 (5)	0.078 (4)	0.023 (3)	−0.008 (3)	0.005 (3)
第13条	0.057 (4)	0.120 (6)	0.077 (4)	0.056 (4)	0.006 (3)	0.027 (4)
第14项	0.081 (4)	0.098 (5)	0.099 (5)	0.066 (4)	0.006 (4)	0.009 (4)
第15页	0.059 (3)	0.061 (3)	0.080 (3)	0.038 (3)	0.004 (3)	0.008 (3)
第16号	0.040 (2)	0.046 (2)	0.054 (3)	0.022 (2)	0.0006 (19)	0.000 (2)
第17页	0.048 (3)	0.059 (3)	0.056 (3)	0.022 (2)	−0.009 (2)	−0.003 (2)
第18号	0.055 (3)	0.079 (4)	0.071 (3)	0.023 (3)	−0.013 (3)	−0.020 (3)
第19号	0.051 (3)	0.055 (3)	0.105 (5)	0.011 (3)	−0.001 (3)	−0.022 (3)
C20个	0.073 (4)	0.048 (3)	0.103 (5)	0.017 (3)	−0.004 (3)	0.009 (3)
C21型	0.069 (3)	0.055 (3)	0.077 (4)	0.016 (3)	−0.015 (3)	0.011 (3)
C22型	0.041 (2)	0.046 (2)	0.042 (2)	0.026 (2)	0.0018 (17)	0.0011 (18)
C23型	0.044 (2)	0.046 (3)	0.067 (3)	0.021 (2)	0.002 (2)	−0.006 (2)
C24型	0.067 (3)	0.050 (3)	0.090 (4)	0.032 (3)	0.005 (3)	−0.016 (3)
C25型	0.069 (4)	0.063 (3)	0.087 (4)	0.047 (3)	0.020 (3)	0.005 (3)
C26型	0.045 (3)	0.068 (3)	0.085 (4)	0.035 (3)	0.012 (2)	0.008 (3)
C27型	0.042 (2)	0.047 (3)	0.065 (3)	0.025 (2)	0.002 (2)	−0.001 (2)
C28型	0.044 (2)	0.042 (2)	0.043 (2)	0.0243 (19)	0.0007 (17)	0.0019 (17)
C29型	0.053 (3)	0.062 (3)	0.052 (3)	0.036 (2)	0.002 (2)	0.000 (2)
C30型	0.049 (3)	0.077 (4)	0.086 (4)	0.038 (3)	−0.006 (3)	−0.004 (3)
C31号机组	0.069 (4)	0.079 (4)	0.082 (4)	0.044 (3)	−0.026 (3)	−0.001 (3)
C32号机组	0.080 (4)	0.088 (4)	0.049 (3)	0.047 (3)	−0.013 (3)	0.004 (3)
C33号机组	0.064 (3)	0.076 (3)	0.045 (3)	0.043 (3)	0.001 (2)	0.006 (2)
C34号机组	0.046 (2)	0.038 (2)	0.059 (3)	0.023 (2)	0.004 (2)	−0.0018 (19)
C35号	0.089 (4)	0.055 (3)	0.077 (4)	0.011 (3)	0.013 (3)	−0.009 (3)
第36页	0.157 (8)	0.054 (4)	0.106 (6)	0.015 (4)	0.015 (5)	−0.025 (4)
第37号	0.084 (5)	0.045 (3)	0.166 (8)	0.015 (3)	0.029 (5)	0.000 (4)
第38页	0.074 (4)	0.055 (3)	0.118 (5)	0.035 (3)	0.035 (4)	0.021 (4)
第39页	0.064 (3)	0.049 (3)	0.074 (3)	0.026 (3)	0.017 (3)	0.009 (2)
5号机组	0.065 (3)	0.065 (3)	0.077 (5)	0.0327 (16)	0	0
O5公司	0.090 (3)	0.074 (3)	0.150 (5)	0.032 (3)	0.020 (3)	0.000 (3)

几何参数（λ，º）顶部

Cu1-O1	1.8816 (7)	C10-C15号机组	1.393 (7)
Cu1-N2	1.952 (4)	C11-C12号机组	1.385 (8)
Cu1-N1型	1.960 (4)	C12-C13型	1.360 (9)
Cu1-O2	2.059 (3)	C13至C14	1.366 (9)
Cu1-O3	2.483 (4)	C14-C15号	1.367 (8)
O1-Cu1（氧化铜）^我	1.8816 (7)	C16-C17号	1.379 (6)
O1-Cu1（氧化铜）^ii（ii）	1.8816 (7)	C16-C21型	1.391 (7)
O2-N3型	1.237 (5)	C17-C18型	1.382 (7)
N1-C1型	1.334 (6)	C18-C19号	1.362 (9)
N1-N2型^我	1.345 (5)	C19-C20年	1.365 (9)
N2-C3气体	1.337 (6)	C20-C21型	1.386 (8)
N2-N1气体^ii（ii）	1.345 (5)	C22-C23	1.371 (6)
N3-O4型	1.215 (6)	C22-C27型	1.393 (6)
N3-O3型	1.253 (6)	C23-C24型	1.382 (7)
C1-C2类	1.364 (7)	C24-C25型	1.379 (8)
C2-C3型^我	1.368 (7)	C25-C26型	1.356 (8)
C2-Cl1型	1.727 (5)	C26-C27型	1.381 (6)
C3-C2型^ii（ii）	1.368 (7)	C28-C33型	1.389 (6)
第1-N4页	1.575 (4)	C28-C29型	1.391 (6)
第1-C34页	1.794 (4)	C29-C30型	1.368 (7)
第1-C28页	1.799 (4)	C30-C31型	1.379 (8)
第1页至第22页	1.805 (4)	C31至C32	1.350 (8)
第2页至第4页	1.576 (4)	C32-C33型	1.378 (7)
P2-C10页	1.795 (4)	C34-C35型	1.358 (7)
第2-C4页	1.795 (4)	C34-C39型	1.386 (7)
第2页至第16页	1.802 (4)	C35-C36	1.376 (9)
C4-C5型	1.366 (6)	C36-C37型	1.379 (11)
C4至C9	1.397 (6)	C37-C38型	1.323 (10)
C5至C6	1.391 (7)	C38-C39型	1.384 (8)
C6至C7	1.356 (8)	五氧化二氮^我	1.238 (5)
C7-C8号机组	1.379 (9)	五氧化二氮	1.238 (5)
C8-C9型	1.388 (8)	五氧化二氮^ii（ii）	1.238 (5)
C10-C11号机组	1.378 (7)

O1-Cu1-N2	91.18 (12)	C8-C9-C4型	119.5 (5)
O1-Cu1-N1型	90.73 (12)	C11-C10-C15型	119.6 (4)
N2-Cu1-N1型	162.20 (16)	C11-C10-P2型	117.0 (4)
O1-Cu1-O2型	172.2 (2)	C15-C10-P2型	123.2 (4)
N2-Cu1-O2二氧化二氮	91.22 (15)	C10-C11-C12号机组	119.8 (5)
N1-Cu1-O2	89.25 (14)	C13-C12-C11	119.8 (6)
Cu1-O1-Cu1^我	119.59 (5)	C12-C13-C14型	120.8 (5)
Cu1-O1-Cu1^ii（ii）	119.59 (5)	C13-C14-C15型	120.4 (6)
铜1^我-O1-Cu1（氧化铜）^ii（ii）	119.59 (5)	C14-C15-C10	119.6 (6)
N3-O2-Cu1型	103.4 (3)	C17-C16-C21型	118.6 (4)
C1-N1-N2^我	108.1 (4)	C17-C16-P2号	120.0 (4)
C1-N1-Cu1	132.6 (3)	C21-C16-P2型	121.4 (4)
氮气^我-N1-Cu1型	119.3 (3)	C16-C17-C18型	120.6 (5)
C3-N2-N1型^ii（ii）	108.3 (4)	C19-C18-C17	120.3 (5)
C3-N2-Cu1	132.1 (3)	C18-C19-C20型	120.1 (5)
N1型^ii（ii）-N2-Cu1型	118.9 (3)	C19-C20-C21号	120.4 (6)
O4-N3-O2	120.7 (5)	C20-C21-C16型	119.9 (5)
四氧化四氮三氧化三	121.5 (5)	C23-C22-C27型	118.8 (4)
氧二氮三氮	117.9 (4)	C23-C22-P1型	121.4 (3)
N1-C1-C2型	109.1 (4)	C27-C22-P1型	119.4 (3)
C1-C2-C3^我	105.8 (4)	C22-C23-C24型	120.6 (4)
C1-C2-Cl1型	127.0 (4)	C25-C24-C23型	120.0 (5)
C3类^我-C2-Cl1型	127.2 (4)	C26-C25-C24型	119.9 (5)
N2-C3-C2气体^ii（ii）	108.6 (4)	C25-C26-C27	120.6 (5)
编号4-P1-C34	109.7 (2)	C26-C27-C22型	120.1 (5)
编号4-P1-C28	108.61 (19)	C33-C28-C29型	118.8 (4)
C34-P1-C28	106.6 (2)	C33-C28-P1型	123.1 (3)
编号4-P1-C22	115.14 (19)	C29-C28-P1型	118.1 (3)
C34-P1-C22型	106.8 (2)	C30-C29-C28型	120.1 (5)
C28-P1-C22型	109.62 (19)	C29-C30-C31型	120.6 (5)
N4-p-C10型	113.0 (2)	C32-C31-C30	119.5 (5)
N4-P2-4型	107.2 (2)	C31-C32-C33	121.3 (5)
C10-P2-C4型	108.3 (2)	C32-C33-C28型	119.7 (5)
编号4-P2-C16	112.4 (2)	C35-C34-C39	118.9 (5)
C10-P2-C16型	108.4 (2)	C35-C34-P1型	121.2 (4)
C4-P2-C16型	107.4 (2)	C39-C34-P1型	119.9 (4)
P1-N4-P2页	139.5 (2)	C34-C35-C36	120.4 (6)
C5-C4-C9	119.3 (4)	C35-C36-C37	119.7 (7)
C5-C4-P2型	119.6 (3)	C38-C37-C36	120.5 (6)
C9-C4-P2型	121.0 (4)	C37-C38-C39	120.6 (6)
C4至C5至C6	120.8 (5)	C38-C39-C34	119.8 (5)
C7-C6-C5型	119.7 (5)	O5公司^我-五氧化二氮	119.91 (5)
C6-C7-C8型	120.7 (5)	O5公司^我-五氧化二氮^ii（ii）	119.90 (6)
C7-C8-C9	119.8 (5)	O5-N5-O5型^ii（ii）	119.91 (5)

对称代码：（i）−年+1,x个−年,z（z）; （ii）−x个+年+1,−x个+1,z（z）.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···A类	D类-H（H）	H（H）···A类	D类···A类	D类-H（H）···A类
C13-H13···O3^三	0.93	2.53	3.410 (11)	157

对称代码：（iii）−x个+年+4/3,−x个+2/3,z（z）−1/3.

脚注

‡现住址：美国佛罗里达州迈阿密西南第八街11200号佛罗里达国际大学化学与生物化学系，邮编33199。

致谢

RC感谢UPR–Mayaguez的NSF–CREST提供的本科生研究奖学金。LM感谢NSF–IFN提供研究生奖学金。

工具书类

Alsalme，A.、Ghazzali，M.、Khan，R.A.、Al-Farhan，K.和Reedijk，J.（2014）。多面体,75, 64–67. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院谷歌学者
 Angaridis，P.A.，Baran，P.，BočA，R.，Cervantes-Lee，F.，Haase，W.，Mezei，G.，Raptis，R.G.&Werner，R.（2002）。无机化学 41, 2219–2228. 科学网 CSD公司交叉参考公共医学中国科学院谷歌学者
 Beckett，M.A.、Horton，P.N.、Hursthouse，M.B.和Timmis，J.L.（2010年）。《水晶学报》。E类66公元319年科学网 CSD公司交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 布鲁克（2005）。4月2日,圣保罗和SADABS公司.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Halcrow，M.A.（2009年）。道尔顿Trans。第2059-2073页科学网交叉参考谷歌学者
 Macrae，C.F.、Edgington，P.R.、McCabe，P.、Pidcock，E.、Shields，G.P.、Taylor，R.、Towler，M.和van de Streek，J.（2006）。J.应用。克里斯特。 39, 453–457. 科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Maresca，K.P.、Rose，D.J.和Zubieta，J.（1997）。无机烟囱。Acta公司,260, 83–88. CSD公司交叉参考中国科学院科学网谷歌学者
 Mezei，G.、Rivera-Carrillo，M.和Raptis，R.G.（2007年）。道尔顿运输公司。第37-40页科学网 CSD公司交叉参考谷歌学者
 Parsons，S.、Flack，H.D.和Wagner，T.（2013）。《水晶学报》。B类69, 249–259. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Rivera-Carrillo，M.、Chakraborty，I.、Mezei，G.、Webster，R.D.和Raptis，R.G.（2008）。无机化学 47, 7644–7650. 科学网公共医学中国科学院谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。A类64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2015）。《水晶学报》。C类71, 3–8. 科学网交叉参考 IUCr日志谷歌学者
 Solomon，E.I.、Heppner，D.E.、Johnston，E.M.、Ginsbach，J.W.、Cirera，J.、Qayyum，M.、Kieber-Emmons，M.T.、Kjaergaard，C.H.、Hadt，R.G.和Tian，L.（2014）。化学。版次。 114, 3659–3853. 科学网交叉参考中国科学院公共医学谷歌学者
 Viciano-Chumillas，M.、Tanase，S.、de Jongh，L.J.和Reedijk，J.（2010年）。《欧洲无机化学杂志》。第3403–3418页谷歌学者
 Westrip，S.P.（2010年）。J.应用。克里斯特。 43, 920–925. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者