Crystal structures of four chiral imine-substituted thio­phene derivatives

Hernández-Téllez, G.; Bernès, S.; Mendoza, A.; Ríos-Merino, F.J.; Moreno, G.E.; Portillo, O.; Gutiérrez, R.

doi:10.1107/S2056989016002516

研究交流

晶体学
通信

编号：2056-9890

第72卷| 第3部分| 2016年3月| 第350-354页

doi:10.1107/S2056989016002516

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四种手性亚胺取代噻吩衍生物的晶体结构

瓜达卢佩·埃尔南德斯·特列兹,^一西尔万·伯纳斯,^b条 ^* 安吉尔·门多萨,^c（c）弗朗西斯科·哈维尔·里奥斯·梅里诺,^c（c）格洛丽亚·莫雷诺,^一奥斯卡·波蒂略 ^一和雷内·古铁雷斯 ^一

^一普埃布拉州奥托诺马大学奎米卡斯学院Síntesis de Complejos实验室，A.P.1067，72001 Puebla。，墨西哥，^b条佛罗里达州普埃布拉市奥托诺马大学费西卡研究所。圣克劳迪奥（San Claudio y）18 Sur，72570 Puebla，Pue。，墨西哥和^c（c）普埃布拉奥托诺马大学Ciencias研究所奎米卡中心，邮编72570。，墨西哥
^*通信电子邮件：sylvain_bernes@hotmail.com

新西兰奥塔哥大学J.Simpson编辑(2016年2月1日收到； 2016年2月10日接受； 2016年2月17日在线)

用无溶剂法合成了一系列被亚胺取代的噻吩类化合物，并测定了它们的晶体结构。取代基是手性基团，预期绝对构型对于每个分子精炼的Flack参数。化合物为2,5-双[(S公司)-（+）-（1,2,3,4-四氢萘-1-基）亚氨基]噻吩，C₂₆H（H）₂₆N个₂S、（I），2,5-二{[(对)-（−）-1-（4-甲氧基-苯基）乙基]亚氨基-甲基}噻吩，C₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S、（II），2,5-双{[(对)-（−）-1-（4-氟苯基）乙基]亚氨基甲酰}噻吩，C₂₂H（H）₂₀F类₂N个₂S、（III）和2,5-二{[(S公司)-（+）-1-（4-氯苯基）乙基]亚氨基甲酰}噻吩，C₂₂H（H）₂₀氯₂N个₂S、（四）。所有四种分子的一个共同特征是存在双重对称性。对于（I），它在三斜晶系中结晶空间组 P（P）1，这种对称性是非晶体学的，但对于（II）C类2和同晶结构（三）和（IV）结晶P（P）2₁2₁2，双对称性是由晶体结构施加的非对称单元。这四种结构中具有可比性的分子对称性也反映在类似的堆积中，分子通过弱的C-H…S相互作用聚集成链。

关键词：晶体结构;希夫碱;双亚胺;噻吩.

CCDC参考：1452795;1452794;1452793;1452792

1.化学背景

噻吩二甲醛有多种用途（Dean，1982）一 ,b条 )例如，在环烯酮和聚苯取代噻吩的合成中（Sargent&Cresp，1975）)，用于制备能够模拟酶的双金属配合物的大环配体（Nelson等。, 1983 )，冠醚化学（Cram&Trueblood，1981）)最近，在准备甲亚胺用于光伏应用（Bolduc等。, 2013一 ,b条 ; 彼得鲁斯等。, 2014 ). 在后一种应用中，有机电子中使用的大多数共轭材料都是通过耗时的铃木、威蒂格或赫克型偶联反应合成的，这些反应需要昂贵的催化剂、严格的反应条件和繁琐的纯化过程。为了提供一条更经济的途径来开发有机光伏材料，希夫碱由2,5-噻吩二甲醛衍生而来的共轭连接体最近被使用。甲亚胺键与乙烯基键是等电子的，具有类似的光电和热学性质，在近环境反应条件下通过希夫缩合很容易获得（摩根等。, 1987 ; 佩雷斯·瓜尔等。, 2007 ; Sicard公司等。, 2013 ).

我们在这里报道了这种噻吩衍生物的合成和X射线表征，作为部分已发表记录的延续（伯尔尼等。, 2013 ; 门多萨等。, 2014 ). 我们正在改进这些合成的一般无溶剂方法，认识到有机化学中的生态方面已成为优先考虑的问题，以便将有毒废物和副产品的质量降至最低，并减少反应介质或工作期间的溶剂量（Tanaka&Toda，2000 ; Noyori，2005年 ).

在本文报道的噻吩合成过程中，席夫缩合会生成一个副产品水，一步重结晶可提供几乎定量产率的纯取代噻吩。我们的方案可以很容易地扩展到任何低分子量的2,5-取代噻吩，前提是使用液体胺进行缩合。在本工作中，起始材料是2,5-噻吩二甲醛，一种低熔点化合物（熔点=388–390 K）和四种手性化合物胺使用了。我们利用了反常色散确认手性胺的构型在缩合过程中保持不变。

2.结构注释

第一种化合物是用(S公司)-（+）-1-氨基四线。希夫碱（I），C₂₆H（H）₂₆N个₂S、在…中结晶空间组 P（P）1，具有预期绝对构型（图1). 分子的一般形状显示出一个假双轴，穿过S原子和噻吩C-C的中点σ-债券。因此，独立苯环位于噻吩环的上方和下方，并以73.76（15）°的二面角相互倾斜。含有噻吩环和亚胺键的中心核实际上是平面的，亚胺键被具有相同构象的四氢环系统取代。脂肪族环C9–C13/C18和C19–C23/C28各自具有半椅子构象。

图1
（I）的分子结构

，其中非H原子的位移椭球体处于30%的概率水平。

化合物（II），C₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S、是使用获得的(对)-（+）-（4-甲氧基）苯乙胺作为席夫缩合反应中的手性组分。双分子轴，在（I）的情况下为潜在对称，是真的晶体对称性在（II）中这种化合物在空间组 C类2（图2). 这个非对称单元因此包含半个分子，完整分子的分子构象类似于（I）苯环有一个自由的相对取向，因为这些环在双环体系中不熔化，如（I）所示; 对称相关环之间的二面角为61.30（7）°。

图2
（II）的分子结构

，非H原子的位移椭球处于30%的概率水平。非标记原子由对称码（1−x个,年, 1 − z（z）).

化合物（III）和（IV），由对映体纯（4-卤素）苯乙胺（卤素=F，Cl）合成，与正交单元胞同晶结晶。（I）的潜在双重对称性由于两个分子都位于空间组 P（P）2₁2₁2（图3). 苯环之间的二面角与观察到的（II）角接近：（III）为64.18（8）°（IV）为62.03（9）°.之前已经出版了相同的希夫碱，但带有溴作为卤素取代基（Mendoza等。, 2014)，但与（III）不同构和（IV）相反，发现这种分子在空间组 C类2，带有单位-细胞参数和晶体结构非常类似于（II）因此，这些2,5-取代噻吩类化合物出现了一种系统化的趋势，这与潜在的双分子对称性有关：它们在至少包含一个空间群的空间群中结晶的趋势很强C类₂轴，例如C类2和P（P）2₁2₁手性晶体为2。这一趋势延伸到非手性分子，也有两个方面晶体对称性在中空间组 C类2/c（c）（库迪亚科娃等。, 2011 ; 苏加尼亚等。, 2014 ; 波义耳等。, 2015 ; 穆萨勒姆等。, 2015 ). 这些相关化合物的共同特征也可能是倾向于多态性单斜系和正交系之间。

图3
同晶化合物的分子结构（III）

和（IV）

，非H原子的位移椭球处于30%的概率水平。注意（III）中手性中心C5的不同构型

和（IV）

.非标记原子由对称代码生成（1−x个, −年,z（z）)和（1−x个, 2 − 年,z（z）)用于（III）

和（IV）

分别是。

两者之间的差异非晶体学对称性在（I）中而且准确C类₂（II）–（IV）中的分子对称性也反映在噻吩环和亚胺键之间的共轭程度上。对于（I），噻吩和C=N-C之间的二面角^*平均平面（C^*是与亚胺官能团键合的手性C原子）分别为6.9（7）和1.9（6）°。其他晶体有对称限制，导致亚胺键的小解偶联。对于（II），噻吩环的相应二面角为8.5（4）、10.1（3）和9.8（3）°，（三）和（IV）分别是。

3.超分子特征

尽管所有化合物都有苯环π–π也不是C-Hπ接触使晶体结构稳定。然而，这些化合物有一个共同的超分子特征。单对S原子与晶体中相邻分子的噻吩CH基团相互作用，沿短细胞轴形成链：（I）[100]，[010]用于（II）（III）和[001]和（IV）图4给出了一个示例，对于化合物（II）这些分叉的S…C-H触点对于（I）具有显著的强度可能是由于空间组 P（P）1.（II）的触点较弱，（三）和（IV），其几何结构受晶体对称性（表1).

表1
化合物（I）-（IV）中C-H、S氢键（λ，°）的比较

化合物	联系人	C-H公司	H·S	C和S	C-H和S
（一）	C4-H4型一●S1^我	0.93	3	3.562 (5)	121
（一）	C5-H5型一●S1^我	0.93	2.97	3.547 (5)	122

（二）	C4-H4型一●S1^ii（ii）	0.93	2.99	3.572 (3)	122
（三）	C4-H4型一●S1^三	0.93	3.15	3.743 (3)	124
（四）	C4-H4型一…S1^iv（四）	0.93	3.23	3.828 (4)	124
对称代码：（i）x个 + 1,年,z（z）; （ii）x个,年 + 1,z（z）; （iii）x个,年,z（z） + 1; （iv）x个,年,z（z） − 1.

图4
（II）的部分晶体结构

，显示沿着[010]连接分子的C-H…S氢键（虚线）。[对称代码：（i）1−x个,年, 1 − z（z）; （ii）x个, 1 + 年,z（z）.]

4.数据库调查

许多噻吩被亚胺取代在2和5位；然而，几乎所有的化合物都是非手性化合物。X射线结构主要在空间组 C类2/c（c）（苏加尼亚等。, 2014; 库迪亚科娃等。, 2011, 2012 ; 博尔杜克等。, 2013b条). 非手性分子的其他代表性空间群包括P（P）2₁（Skene和Dufresne，2006年 )和P（P）2₁/c（c）（维德曼等。, 2005 ). 最后，描述了一个分子呈现镜像对称的单一案例（Fridman&Kaftory，2007）)，英寸空间组 Pnma公司.

属于这个家族的手性分子组的数量要少得多，我们的小组在本期刊上报道了两个例子。两者都是具有C类₂ 点编组并在空间群中结晶C类2（门多萨等。, 2014)和P（P）22₁2₁（伯纳斯等。, 2013).

5.合成与结晶

合成.手性胺用于希夫缩合的原料直接从供应商处获得：(S公司)-（I）的（+）-1,2,3,4-四氢-1-萘胺, (对)-（II）的（+）-1-（4-甲氧基-酚基）乙胺, (对)-（III）的（+）-1-（4-氟苯基）乙胺和(S公司)-（IV）的（−）-1-（4-氯-酚基）乙胺将2,5-噻吩二甲醛（100 mg，0.71 mmol）和手性胺（1.4 mmol）以1:2摩尔比在室温下在无溶剂条件下混合，得到淡黄色（II和IV）、无色（III）或浅棕色（IV）固体，产率为95-97%。粗固体由CH再结晶₂氯₂，提供无色晶体（I）–（IV）。

光谱学.（一）：m.p.437–438 K[α]²⁰_D类= +655.4 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1616厘米⁻¹（C=N）。¹核磁共振氢谱（500兆赫，CHCl_三/列车管理系统）：δ= 1.76–1.86 (米，2H；H（H）-al），1.96–2.06(米，6H；H（H）-al），2.74–2.90(米，4H；H（H）-等），4.51(t吨，2H；H（H）-al），6.98–7.02(米，2H；H（H）-ar），7.09–7.15(米，6H；H（H）-ar），7.28(秒，2小时；H（H）-ar），8.36(秒，2H；H（H）C=N）。¹³C核磁共振：δ= 19.7, 29.3, 31.1, 67.7 (C类-al）、125.7、126.9、128.7、129.1、129.6、136.8、137.1、145.1(C类-ar），153.1（HC类=N）。MS–EI公司：米/z（z）= 398 (M（M）⁺).

（二）：熔点405–406 K[α]²⁰_D类= −626.8 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1631厘米⁻¹（C=N）。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 3.78 (秒，6H；OC公司H（H）_三), 4.47 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 6.85–6.88 (米，4H；H（H）-ar），7.19(秒，2H；H（H）-ar），7.29–7.32(米，4H；H（H）-ar），8.33(秒，2H；H（H）C=N）。¹³C核磁共振：δ=24.8（瑞士C类H（H）_三)，55.2（OC类H（H）_三), 68.1 (C类高浓度氯化氢_三), 113.7, 127.6, 129.6, 137.1, 145.2, 152.1 (C类-ar），158.5（HC类=N）。MS–EI公司：米/z（z）= 406 (M（M）⁺).

（三）：m.p.420–421 K[α]²⁰_D类= −542.5 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1621厘米⁻¹（C=N）。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 4.49 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 7.00–7.38 (米，10小时；H（H）-ar），8.37(秒，2H；H（H）C=N）。¹³核磁共振：δ=25.2（瑞士C类H（H）_三), 68.7 (C类六氯环己烷_三), 115.2 (d日,J型_F-C公司=21.2赫兹；C类-ar），128.1(d日,J型_F-C型=8.7赫兹；C类-ar），130.1(C类-ar）第140.7页(d日,J型_F-C公司=2.5赫兹；C类-ar），145.1(C类-ar），161.1(d日,J型_F-C公司=242.5赫兹；C类-ar），152.5（HC类=N）。MS–EI公司：米/z（z）= 382 (M（M）⁺).

（四）：m.p.434–435 K[α]²⁰_D类= +726.5 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1623厘米⁻¹（C=N）。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 4.48 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 7.23–7.35 (米，10小时；H（H）-ar），8.37(秒，2H；H（H）C＝N）。¹³C核磁共振：δ=25.2（瑞士C类H（H）_三), 68.7 (C类六氯环己烷_三), 128.0, 128.6, 130.2, 132.5, 143.5, 145.1 (C类-ar），152.7（HC类=N）。

6.精炼

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。没有出现异常问题，并对非限制性模型进行了改进。将所有H原子放置在计算位置，并将其细化为骑在载体C原子上，C-H键长度固定为0.93（芳香族CH）、0.96（甲基CH）_三)，0.97（亚甲基CH₂)，或0.98？（甲基CH）。各向同性位移参数计算如下U型_{国际标准化组织}（H） =1.5U型_等式（C）对于甲基H原子和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C）对于其他H原子。对于所有化合物绝对构型基于精炼的Flack参数（帕森斯等。, 2013 )证实了作为起始材料的手性胺在希夫缩合过程中保留了构型。

表2
实验细节

	（一）	（二）	（三）	（四）
水晶数据
化学配方	C类₂₆H（H）₂₆N个₂S公司	C类₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S公司	C类₂₂H（H）₂₀F类₂N个₂S公司	C类₂₂H（H）₂₀氯₂N个₂S公司
M（M）_第页	398.55	406.53	382.46	415.36
水晶系统，太空组	三联诊所，P（P）1	单诊所，C类2	正交各向异性，P（P）2₁2₁2	正交各向异性，P（P）2₁2₁2
温度（K）	298	298	298	298
一,b条,c（c）(Å)	5.9093 (4), 7.6258 (5), 12.6570 (8)	25.3917 (13), 5.9488 (3), 7.5623 (4)	21.1153 (16), 7.7846 (6), 6.1343 (5)	21.893 (2), 7.9212 (6), 6.2315 (4)
α,β,γ(°)	87.802 (5), 78.329 (5), 87.427 (5)	90, 97.174 (4), 90	90, 90, 90	90, 90, 90
V（V）(Å^三)	557.76 (6)	1133.34 (10)	1008.32 (14)	1080.66 (15)
Z轴	1	2	2	2
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	0.16	0.16	0.19	0.41
晶体尺寸（mm）	0.34 × 0.12 × 0.06	0.45 × 0.33 × 0.12	0.89 × 0.47 × 0.33	0.52 × 0.40 × 0.07

数据收集
衍射仪	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）	安捷伦Xcalibur（Atlas，Gemini）	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）
吸收校正	分析CrysAlis专业，（安捷伦，2013 )	分析(CrysAlis专业; 安捷伦，2013)	分析CrysAlis专业，（安捷伦，2013)	多扫描CrysAlis专业，（安捷伦，2013)
T型_最小值,T型_最大值	0.969, 0.992	0.973, 0.993	0.904, 0.958	0.692, 1.000
测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射	6689, 4036, 2958	6341, 2221, 1892	12336, 2067, 1591	14195, 2743, 1534
对_整数	0.040	0.027	0.058	0.058
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.618	0.618	0.625	0.692

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.058, 0.127, 1.02	0.036, 0.085, 1.02	0.044, 0.092, 1.06	0.052, 0.117, 1.01
反射次数	4036	2221	2067	2743
参数数量	262	134	124	124
约束装置数量	三	1	0	0
氢原子处理	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0.31, −0.19	0.11, −0.17	0.15, −0.25	0.13, −0.17
绝对结构	Flack公司x个使用962个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用708个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用518个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用465个商确定[(我⁺)−(我⁻)]/[(我⁺)+(我⁻)]（帕森斯等。, 2013)
绝对结构参数	−0.12 (7)	−0.02 (4)	0.07 (6)	0.10 (6)
计算机程序：CrysAlis专业（安捷伦，2013),SHELXS97标准（谢尔德里克，2008年 ),SHELXT公司（谢尔德里克，2015年一 ),SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015年b条 )和水银（麦克雷等。, 2008 ).

支持信息

CCDC参考：1452795;1452794;1452793;1452792

晶体结构：包含全局数据块I、II、III、IV。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S2056989016002516/sj5495Isup2.hkl

结构因素：包含数据块II。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495IIsup3.hkl

结构因素：包含数据块III。DOI：10.1107/S2056989016002516/sj5495IIIsup4.hkl

结构因素：包含数据块IV。DOI：10.1107/S2056989016002516/sj5495IVsup5.hkl

支持信息文件。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495Isup6.cml

支持信息文件。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495II补充7.cml

支持信息文件。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495III补充8.cml

支持信息文件。内政部：10.1107/S2056989016002516/sj5495IVsup9.cml

checkCIF报告

化学背景顶部

噻吩二甲醛有多种用途（Dean，1982）一,b条)例如，在环烯酮和聚苯取代噻吩的合成中（Sargent&Cresp，1975），在能够模拟酶的双金属配合物的大环配体的制备中（Nelson等。1983年），在冠醚化学（Cram&Trueblood，1981）中，以及最近在制备甲亚胺用于光伏应用（Bolduc等。, 2013一,b条; 彼得鲁斯等。, 2014). 关于后一种应用，有机电子学中使用的大多数共轭材料是使用耗时的Suzuki、Wittig或Heck型偶联反应合成的，这些偶联反应需要昂贵的催化剂、严格的反应条件和繁琐的纯化过程。为了提供一条更经济的途径来开发有机光伏材料，希夫碱由2,5-噻吩二甲醛衍生而来的共轭连接体最近被使用。甲亚胺键与乙烯基键是等电子的，具有类似的光电和热学性质，在近环境反应条件下通过希夫缩合很容易获得（摩根等。, 1987; 佩雷斯·瓜尔等。, 2007; Sicard公司等。, 2013).

我们在这里报道了这种噻吩衍生物的合成和X射线表征，作为部分已发表记录的延续（伯尔尼等。, 2013; 门多萨等。, 2014). 我们正在改进这些合成的一般无溶剂方法，认识到有机化学中的生态方面已成为优先考虑的事项，以便最大限度地减少有毒废物和副产品的数量，并减少反应介质或工作期间的溶剂量（Tanaka&Toda，2000；Noyori，2005）。

在本文报道的噻吩合成过程中，席夫缩合会生成一个副产品水，一步重结晶可提供几乎定量产率的纯取代噻吩。我们的方案可以很容易地扩展到任何低分子量的2,5-取代噻吩，前提是使用液体胺进行缩合。在本工作中，起始材料是2,5-噻吩二甲醛，一种低熔点化合物（熔点=388–390 K）和四种手性化合物胺类使用了。我们利用了反常色散确认手性胺的构型在缩合过程中保持不变。

结构评论顶部

第一种化合物是用(S公司)-（+）-1-氨基四线。希夫碱（I），C₂₆H（H）₂₆N个₂S、在…中结晶空间组 P（P）1，具有预期绝对构型（图1）。分子的大致形状显示出一个假双轴，穿过S原子和噻吩C-C的中点σ-债券。因此，独立苯环位于噻吩环的上方和下方，并以73.76（15）°的二面角相互倾斜。含有噻吩环和亚胺键的中心核实际上是平面的，亚胺键被具有相同构象的四氢环系统取代。脂肪族环C9–C13/C18和C19–C23/C28各自具有半椅子构象。

化合物（II），C₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S、是使用获得的(对)-（+）-（4-甲氧基）-苯基乙胺作为席夫缩合反应中的手性组分。在（I）的情况下，双分子轴是一个潜在的对称性，这是一个真实的晶体对称性在（II）中，该化合物在空间组 C类2（图2）。这个非对称单元因此含有半个分子分子构象因为完整的分子类似于（I）。苯环有一个自由的相对取向，因为这些环在双环体系中不熔化，如（I）所示；对称相关环之间的二面角为61.30（7）°。

由对映体纯（4-卤素）苯基乙胺（卤素=F，Cl）合成的化合物（III）和（IV）同晶，并与正交晶胞结晶。再次观察到（I）的潜在双重对称性，因为这两个分子都位于空间组 P（P）2₁2₁2（图3）。苯环之间的二面角与（II）的二面角接近：（III）为64.18（8）°，（IV）为62.03（9）°。之前已经出版了相同的希夫碱，但带有溴作为卤素取代基（门多萨等。，2014），但与（III）和（IV）不同晶。相反，发现该分子在空间组 C类2，带有单位-细胞参数和晶体结构非常类似于（II）。因此，这些2,5-取代噻吩类化合物出现了一种系统化趋势，这与潜在的双重分子对称性有关：它们有强烈的结晶倾向，在至少包含一个空间群的空间群中结晶C类₂轴，例如C类2和P（P）2₁2₁手性晶体为2。这一趋势延伸到非手性分子，它们也有双重性晶体对称性在中空间组 C类2/c（c）（库迪亚科娃等。, 2011; 苏加尼亚等。, 2014; 波义耳等。, 2015; 穆萨勒姆等。, 2015). 这些相关化合物的共同特征也可能是倾向于多态性单斜和正交系统之间。

两者之间的差异非晶体学对称性在（I）和精确C类₂（II）–（IV）中的分子对称性也反映在噻吩环和亚胺键之间的共轭程度上。对于（I），噻吩和C之间的二面角═北-北^*平均平面（C^*是键合到亚胺官能团的手性C原子）为6.9（7）和1.9（6）°。其他晶体有对称限制，导致亚胺键的小解偶联。对于（II）、（III）和（IV），噻吩环的相应二面角分别为8.5（4）、10.1（3）和9.8（3）°。

超分子特征顶部

尽管所有化合物都有苯环π–π也不是C-H···π接触使晶体结构稳定。然而，这些化合物具有共同的超分子特征。单对S原子与晶体中相邻分子的噻吩CH基团相互作用，沿短细胞轴形成链：（I）为[100]，（II）为[010]，（III）和（IV）为[001]。图4给出了化合物（II）的示例。这些分叉的S··C-H接触对（I）具有显著的强度，这可能是由于空间组 P（P）1.（II）、（III）和（IV）的接触较弱，其几何形状受到晶体对称性（表1）。

数据库调查顶部

许多噻吩被亚胺取代在2和5位；然而，几乎所有的化合物都是非手性化合物。X射线结构主要在空间组 C类2/c（c）（苏加尼亚等。, 2014; 库迪亚科娃等。, 2011, 2012; 博尔杜克等。, 2013b条). 非手性分子的其他代表性空间群是P（P）2₁（Skene&Dufresne，2006）和P（P）2₁/c（c）（维德曼等。, 2005). 最后，描述了呈现镜像对称的分子的单一案例（Fridman&Kaftory，2007）空间组 Pnma公司.

属于这个家族的一组手性分子的数量要少得多，我们小组在本期刊上报道了两个例子。两者都是具有C类₂ 点编组并在空间群中结晶C类2（门多萨等。2014年）和P（P）22₁2₁（伯纳斯等。, 2013).

合成和结晶顶部

合成.手性胺用于希夫缩合的原料直接从供应商处获得：(S公司)-（I）的（+）-1,2,3,4-四氢-1-萘胺(对)-（II）的（+）-1-（4-甲氧基苯基）乙胺(对)-（III）和(S公司)-（IV）的（-）-1-（4-氯苯基）乙胺。室温下，在无溶剂条件下，将2,5-噻吩二甲醛（100 mg，0.71 mmol）和手性胺（1.4 mmol）以1:2摩尔比混合，得到浅黄色（II和IV）、无色（III）或浅棕色（IV）固体，产率为95–97%。粗固体由CH再结晶₂氯₂，提供无色晶体（I）–（IV）。

光谱学.（I）：m.p.1437–438 K[α]²⁰_D类= +655.4 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1616厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/TMS）：δ= 1.76–1.86 (米，2H；H（H）-al），1.96–2.06(米，6H；H（H）-al），2.74–2.90(米，4H；H（H）-等），4.51(t吨，2H；H（H）-al），6.98–7.02(米，2H；H（H）-ar），7.09–7.15(米，6H；H（H）-ar），7.28(秒，2H；H（H）-ar），8.36(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ= 19.7, 29.3, 31.1, 67.7 (C类-al）、125.7、126.9、128.7、129.1、129.6、136.8、137.1、145.1(C类-ar），153.1（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 398 (M（M）⁺).

（二）：熔点405–406 K[α]²⁰_D类= −626.8 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1631厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6小时；CHC公司H（H）_三), 3.78 (秒，6H；OC公司H（H）_三), 4.47 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 6.85–6.88 (米，4H；H（H）-ar），7.19(秒，2H；H（H）-ar），7.29–7.32(米，4H；H（H）-ar），8.33(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ=24.8英寸C类H（H）_三)，55.2（OC类H（H）_三), 68.1 (C类六氯环己烷_三), 113.7, 127.6, 129.6, 137.1, 145.2, 152.1 (C类-ar），158.5（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 406 (M（M）⁺).

（三）：m.p.420–421 K[α]²⁰_D类= −542.5 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1621厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 4.49 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 7.00–7.38 (米，10小时；H（H）-ar），8.37(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³核磁共振：δ=25.2（瑞士C类H（H）_三), 68.7 (C类六氯环己烷_三), 115.2 (d日,J型_F-C公司=21.2赫兹；C类-ar），128.1(d日,J型_F-C型=8.7赫兹；C类-ar），130.1(C类-ar）第140.7页(d日,J型_F-C公司=2.5赫兹；C类-ar），145.1(C类-ar），161.1(d日,J型_F-C公司=242.5赫兹；C类-ar），152.5（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 382 (M（M）⁺).

（四）：m.p.434–435 K[α]²⁰_D类= +726.5 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1623厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 4.48 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 7.23–7.35 (米，10小时；H（H）-ar），8.37(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ=25.2（瑞士C类H（H）_三), 68.7 (C类六氯环己烷_三), 128.0, 128.6, 130.2, 132.5, 143.5, 145.1 (C类-ar），152.7（HC类═N） ●●●●。

精炼顶部

晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。没有出现异常问题，对非限制性模型进行了改进。将所有H原子放置在计算位置，并将其细化为骑在载体C原子上，C-H键长度固定为0.93（芳香族CH）、0.96（甲基CH）_三)，0.97（亚甲基CH₂)，或0.98？（甲基CH）。各向同性位移参数计算如下U型_{国际标准化组织}（H） =1.5×U型_等式（C）对于甲基H原子和U型_{国际标准化组织}（H） =1.2U型_等式（C）对于其他H原子。对于所有化合物绝对构型基于精炼的Flack参数（帕森斯等。，2013），确认在希夫缩合过程中保留了用作起始材料的手性胺的构型。

结构描述顶部

噻吩二甲醛有多种用途（Dean，1982）一,b条)例如，在环烯酮和聚苯取代噻吩的合成中（Sargent&Cresp，1975），在能够模拟酶的双金属配合物的大环配体的制备中（Nelson等。1983年），在冠醚化学（Cram&Trueblood，1981）中，以及最近在制备甲亚胺用于光伏应用（Bolduc等。, 2013一,b条; 彼得鲁斯等。, 2014). 在后一种应用中，有机电子中使用的大多数共轭材料都是通过耗时的铃木、威蒂格或赫克型偶联反应合成的，这些反应需要昂贵的催化剂、严格的反应条件和繁琐的纯化过程。为了提供一条更经济的途径来开发有机光伏材料，希夫碱最近使用了从2,5-噻吩二甲醛衍生的共轭连接单元。甲亚胺键与乙烯基键是等电子的，具有类似的光电和热学性质，在近环境反应条件下通过希夫缩合很容易获得（摩根等。, 1987; 佩雷斯·瓜尔等。, 2007; Sicard公司等。, 2013).

我们在这里报道了这种噻吩衍生物的合成和X射线表征，作为部分已发表记录的延续（伯尔尼等。, 2013; 门多萨等。, 2014). 我们正在改进这些合成的一般无溶剂方法，认识到有机化学中的生态方面已成为优先考虑的问题，以便最大限度地减少有毒废物和副产品的数量，并减少反应介质或工作期间的溶剂量（Tanaka&Toda，2000；Noyori，2005）。

在本文报道的噻吩的合成中，席夫缩合产生了单一的副产物水，一步重结晶以几乎惊人的产率提供了纯取代的噻吩。我们的方案可以很容易地扩展到任何低分子量的2,5-取代噻吩，前提是使用液体胺进行缩合。在本工作中，起始材料是2,5-噻吩二甲醛，一种低熔点化合物（熔点=388–390 K）和四种手性化合物胺使用了。我们利用了反常色散确认手性胺的构型在缩合过程中保持不变。

第一种化合物是用(S公司)-（+）-1-氨基四氢萘。希夫碱（I），C₂₆H（H）₂₆N个₂S、在…中结晶空间组 P（P）1，具有预期绝对构型（图1）。分子的大致形状显示出一个假双轴，穿过S原子和噻吩C-C的中点σ-债券。因此，独立苯环位于噻吩环的上方和下方，并以73.76（15）°的二面角相互倾斜。含有噻吩环和亚胺键的中心核实际上是平面的，亚胺键被具有相同构象的四氢环系统取代。脂肪族环C9–C13/C18和C19–C23/C28各自具有半椅子构象。

化合物（II），C₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S、是使用获得的(对)-（+）-（4-甲氧基）-苯基乙胺作为席夫缩合反应中的手性组分。在（I）的情况下，双分子轴是一个潜在的对称性，这是一个真实的晶体对称性在（II）中，该化合物在空间组 C类2（图2）。这个非对称单元因此包含半个分子，并且分子构象因为完整的分子类似于（I）。苯环有一个自由的相对取向，因为这些环在双环体系中不熔化，如（I）所示；对称相关环之间的二面角为61.30（7）°。

由对映体纯（4-卤素）苯基乙胺（卤素=F，Cl）合成的化合物（III）和（IV）同晶，并与正交晶胞结晶。再次观察到（I）的潜在双重对称性，因为这两个分子都位于空间组 P（P）2₁2₁2（图3）。苯环之间的二面角接近于（II）：（III）为64.18（8）°，（IV）为62.03（9）°。之前已经出版了相同的希夫碱，但带有溴作为卤素取代基（门多萨等。，2014），但与（III）和（IV）不同构。相反，发现该分子在空间组 C类2，带有单位-细胞参数和晶体结构与（II）的那些非常相似。因此，这些2,5-取代噻吩类化合物出现了一种系统化趋势，这与潜在的双重分子对称性有关：它们有强烈的结晶倾向，在至少包含一个空间群的空间群中结晶C类₂轴，例如C类2和P（P）2₁2₁手性晶体为2。这一趋势延伸到非手性分子，它们也有双重性晶体对称性在中空间组 C类2/c（c）（库迪亚科娃等。, 2011; Suganya公司等。, 2014; 波义耳等。, 2015; 穆萨勒姆等。, 2015). 这些相关化合物的共同特征也可能是倾向于多态性单斜晶系和斜方晶系之间。

属于这个家族的手性分子组的数量要少得多，我们的小组在本期刊上报道了两个例子。两者都是具有C类₂ 点编组并在空间群中结晶C类2（门多萨等。2014年）和P（P）22₁2₁（伯纳斯等。, 2013).

合成和结晶顶部

合成.手性胺用于希夫缩合的原料直接从供应商处获得：(S公司)-（I）的（+）-1,2,3,4-四氢-1-萘胺(对)-（II）的（+）-1-（4-甲氧基苯基）乙胺(对)-（III）和(S公司)-（IV）的（-）-1-（4-氯苯基）乙胺。在无溶剂条件下，在室温下以1:2摩尔比混合2,5-噻吩二甲醛（100 mg，0.71 mmol）和手性胺（1.4 mmol），得到淡黄色（II和IV）、无色（III）或浅棕色（IV）固体，产率为95–97%。粗固体由CH再结晶₂氯₂，提供无色晶体（I）–（IV）。

光谱学.（I）：m.p.1437–438 K[α]²⁰_D类= +655.4 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1616厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.76–1.86 (米，2H；H（H）-al），1.96–2.06(米，6H；H（H）-al），2.74–2.90(米，4H；H（H）-等），4.51(t吨，2H；H（H）-al），6.98–7.02(米，2H；H（H）-ar），7.09–7.15(米，6H；H（H）-ar），7.28(秒，2H；H（H）-ar），8.36(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ= 19.7, 29.3, 31.1, 67.7 (C类-al）、125.7、126.9、128.7、129.1、129.6、136.8、137.1、145.1(C类-ar），153.1（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 398 (M（M）⁺).

（二）：熔点405–406 K[α]²⁰_D类= −626.8 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1631厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6H；CHC公司H（H）_三), 3.78 (秒，6H；OC公司H（H）_三), 4.47 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 6.85–6.88 (米，4H；H（H）-ar），7.19(秒，2H；H（H）-ar），7.29–7.32(米，4H；H（H）-ar），8.33(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ=24.8英寸C类H（H）_三)，55.2（OC类H（H）_三), 68.1 (C类六氯环己烷_三), 113.7, 127.6, 129.6, 137.1, 145.2, 152.1 (C类-ar），158.5（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 406 (M（M）⁺).

（III）：第420–421页[α]²⁰_D类= −542.5 (c（c）=1，氯甲烷_三). 红外光谱：1621厘米⁻¹（C）═N） ●●●●。¹核磁共振氢谱（500 MHz，氯甲烷_三/列车管理系统）：δ= 1.53 (d日，6小时；CHC公司H（H）_三), 4.49 (q个，2H；C类H（H）中国_三), 7.00–7.38 (米，10小时；H（H）-ar），8.37(秒，2H；H（H）C类═N） ●●●●。¹³碳核磁共振：δ=25.2（瑞士C类H（H）_三), 68.7 (C类六氯环己烷_三), 115.2 (d日,J型_F-C公司=21.2赫兹；C类-ar），128.1(d日,J型_F-C公司=8.7赫兹；C类-ar），130.1(C类-ar）第140.7页(d日,J型_F-C公司=2.5赫兹；C类-ar），145.1(C类-ar），161.1(d日,J型_F-C公司=242.5赫兹；C类-ar），152.5（HC类═N） ●●●●。MS–EI公司：米/z（z）= 382 (M（M）⁺).

精炼细节顶部

计算详细信息顶部

对于所有化合物，数据收集：CrysAlis专业（安捷伦，2013）；细胞精细化： CrysAlis专业（安捷伦，2013）；数据缩减：CrysAlis专业（安捷伦，2013）。用于求解结构的程序：SHELXS97标准（Sheldrick，2008）用于（I）；SHELXT（Sheldrick，2015a），用于（II）、（III）、（IV）。对于所有化合物，用于优化结构的程序：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）；分子图形：水银（麦克雷等。, 2008); 用于准备出版材料的软件：SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b）。

数字顶部

	图1。（I）的分子结构，非H原子在30%概率水平上的位移椭球。
	图2。（II）的分子结构，非H原子在30%概率水平上的位移椭球。非标记原子由对称码（1−x个,年, 1 −z（z）).
	图3。同晶化合物（III）和（IV）的分子结构，非H原子的位移椭球体在30%的概率水平上。注意（III）和（IV）中手性中心C5的不同构型。非标记原子由对称码（1−x个, −年,z（z）)和（1−x个, 2 −年,z（z）)分别用于（III）和（IV）。
	图4。（II）的部分晶体结构，显示沿着[010]连接分子的C-H··S氢键（虚线）。[对称代码：（i）1−x个,年, 1 −z（z）; （ii）x个, 1 +年,z（z）.]

（一） 2,5-双[(S公司)-（+）-（1,2,3,4-四氢-1-萘基）亚氨基]噻吩顶部

水晶数据顶部

C类₂₆H（H）₂₆N个₂S公司	F类(000) = 212
M（M）_第页= 398.55	D类_x个=1.187毫克⁻^三
三联诊所，P（P）1	熔点：437 K
一= 5.9093 (4) Å	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
b条= 7.6258 (5) Å	2148次反射的细胞参数
c（c）= 12.6570 (8) Å	θ= 3.3–22.6°
α= 87.802 (5)°	µ=0.16毫米⁻¹
β= 78.329 (5)°	T型=298千
γ= 87.427 (5)°	平板，无色
V（V）= 557.76 (6) Å^三	0.34×0.12×0.06毫米
Z轴= 1

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	4036个独立反射
辐射源：增强（Mo）X射线源	2958次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.040
探测器分辨率：10.5564像素mm^-1	θ_最大值= 26.1°,θ_最小值= 3.1°
ω扫描	小时=−7→7
吸收校正：分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	k个=−9→9
T型_最小值= 0.969,T型_最大值= 0.992	我=−15→15
6689次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.127	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0525P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.02	(Δ/σ)_最大值< 0.001
4036次反射	Δρ_最大值=0.31埃⁻^三
262个参数	Δρ_最小值=−0.19埃⁻^三
3个约束	绝对结构：Flackx个使用962个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
0个约束	绝对结构参数：−0.12 (7)
主原子位置定位：结构-变量直接方法

水晶数据顶部

C类₂₆H（H）₂₆N个₂S公司	γ= 87.427 (5)°
M（M）_第页= 398.55	V（V）= 557.76 (6) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 1
一= 5.9093 (4) Å	钼K（K）α辐射
b条= 7.6258 (5) Å	µ=0.16毫米⁻¹
c（c）= 12.6570 (8) Å	T型=298千
α= 87.802 (5)°	0.34×0.12×0.06毫米
β= 78.329 (5)°

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	4036个独立反射
吸收校正：分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	2958次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.969,T型_最大值= 0.992	对_整数= 0.040
6689次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.127	Δρ_最大值=0.31埃⁻^三
S公司= 1.02	Δρ_最小值=−0.19埃⁻^三
4036次反射	绝对结构：Flackx个使用962个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
262个参数	绝对结构参数：−0.12 (7)
3个约束

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.66581 (19)	0.49640 (17)	0.11819 (12)	0.0488 (4)
N1型	0.5097 (7)	0.7980 (6)	0.2625 (3)	0.0507 (12)
指挥与控制	0.7239 (10)	0.7657 (7)	0.2474 (4)	0.0490 (13)
过氧化氢	0.8132	0.8300	0.2834	0.059*
C3类	0.8355 (8)	0.6297 (7)	0.1747 (4)	0.0469 (13)
补体第四成份	1.0622 (9)	0.5892 (7)	0.1402 (5)	0.0575 (15)
H4A型	1.1792	0.6461	0.1628	0.069*
C5级	1.1042 (8)	0.4510 (7)	0.0658 (5)	0.0595 (15)
H5A型	1.2513	0.4075	0.0348	0.071*
C6级	0.9068 (8)	0.3894 (6)	0.0450 (4)	0.0425 (12)
抄送7	0.8786 (9)	0.2528 (7)	−0.0268 (4)	0.0503 (14)
H7A型	1.0094	0.1943	−0.0651	0.060*
N8号	0.6816 (8)	0.2106 (6)	−0.0390 (3)	0.0518 (12)
C9级	0.4190 (9)	0.9453 (7)	0.3325 (4)	0.0518 (13)
H9A型	0.5365	0.9745	0.3730	0.062*
C10号机组	0.3728 (12)	1.1032 (8)	0.2631 (5)	0.0772 (18)
H10A型	0.2751	1.0713	0.2143	0.093*
H10B型	0.5174	1.1431	0.2201	0.093*
C11号机组	0.2537 (13)	1.2501 (8)	0.3345 (5)	0.0802 (19)
H11A型	0.3449	1.2749	0.3875	0.096*
H11B型	0.2407	1.3560	0.2909	0.096*
第12项	0.0161 (11)	1.1958 (8)	0.3911 (5)	0.0682 (18)
H12A型	−0.0468	1.2796	0.4462	0.082*
H12B型	−0.0847	1.1991	0.3393	0.082*
第13页	0.0174 (9)	1.0143 (7)	0.4429 (4)	0.0486 (14)
第14项	−0.1721 (10)	0.9610 (9)	0.5196 (5)	0.0620 (16)
H14A型	−0.2950	1.0410	0.5406	0.074*
第15项	−0.1846 (11)	0.7955 (9)	0.5651 (5)	0.0749 (18)
高度15a	−0.3143	0.7635	0.6159	0.090*
第16号	−0.0009 (13)	0.6756 (9)	0.5347 (6)	0.080 (2)
H16A型	−0.0068	0.5621	0.5644	0.095*
第17页	0.1892 (11)	0.7268 (8)	0.4602 (5)	0.0665 (16)
H17A型	0.3134	0.6471	0.4414	0.080*
第18号	0.2020 (8)	0.8935 (7)	0.4123 (4)	0.0465 (12)
第19号	0.6721 (9)	0.0655 (6)	−0.1121 (4)	0.0498 (13)
H19A型	0.8294	0.0400	−0.1523	0.060*
C20个	0.5911 (13)	−0.0955 (8)	−0.0465 (5)	0.0728 (17)
H20A型	0.4515	−0.0668	0.0058	0.087*
H20B型	0.7086	−0.1390	−0.0075	0.087*
C21型	0.5425 (13)	−0.2380 (8)	−0.1206 (5)	0.0755 (19)
H21A型	0.6802	−0.2628	−0.1750	0.091*
H21B型	0.5024	−0.3453	−0.0786	0.091*
C22型	0.3465 (11)	−0.1769 (9)	−0.1746 (5)	0.0688 (18)
H22A型	0.3350	−0.2584	−0.2300	0.083*
H22B水	0.2028	−0.1782	−0.1216	0.083*
C23型	0.3768 (9)	0.0051 (8)	−0.2248 (4)	0.0503 (14)
C24型	0.2515 (10)	0.0601 (9)	−0.3022 (4)	0.0624 (15)
H24A型	0.1532	−0.0175	−0.3233	0.075*
C25型	0.2684 (12)	0.2252 (10)	−0.3484 (5)	0.079 (2)
H25A型	0.1830	0.2591	−0.4004	0.095*
第26页	0.4143 (14)	0.3418 (9)	−0.3167 (6)	0.086 (2)
H26A型	0.4269	0.4550	−0.3469	0.103*
C27型	0.5398 (11)	0.2877 (8)	−0.2403 (5)	0.0671 (17)
硫化氢	0.6391	0.3653	−0.2199	0.080*
C28型	0.5226 (8)	0.1213 (7)	−0.1928 (4)	0.0484 (13)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0351 (7)	0.0574 (8)	0.0551 (7)	−0.0009 (5)	−0.0088 (5)	−0.0201 (6)
N1型	0.045 (3)	0.058 (3)	0.049 (3)	0.004 (2)	−0.006 (2)	−0.026 (2)
指挥与控制	0.049 (3)	0.055 (3)	0.047 (3)	−0.007 (3)	−0.013 (2)	−0.016 (3)
C3类	0.039 (3)	0.058 (3)	0.048 (3)	−0.002 (2)	−0.016 (2)	−0.014 (3)
补体第四成份	0.036 (3)	0.071 (4)	0.070 (4)	0.000 (3)	−0.017 (3)	−0.027 (3)
C5级	0.033 (3)	0.075 (4)	0.072 (4)	0.005 (3)	−0.010 (2)	−0.031 (3)
C6级	0.031 (3)	0.050 (3)	0.046 (3)	0.004 (2)	−0.006 (2)	−0.011 (2)
抄送7	0.046 (3)	0.057 (3)	0.048 (3)	0.010 (3)	−0.007 (2)	−0.018 (3)
N8号	0.048 (3)	0.059 (3)	0.050 (3)	−0.003 (2)	−0.008 (2)	−0.023 (2)
C9级	0.049 (3)	0.053 (3)	0.054 (3)	−0.001 (3)	−0.009 (3)	−0.022 (3)
C10号机组	0.102 (5)	0.061 (4)	0.060 (4)	−0.002 (3)	0.005 (3)	−0.015 (3)
C11号机组	0.109 (5)	0.050 (4)	0.070 (4)	0.005 (3)	0.010 (4)	−0.007 (3)
第12项	0.082 (5)	0.062 (4)	0.060 (4)	0.024 (3)	−0.015 (3)	−0.022 (3)
第13页	0.048 (3)	0.057 (3)	0.043 (3)	0.002 (3)	−0.012 (3)	−0.016 (3)
第14项	0.056 (3)	0.075 (4)	0.056 (3)	0.009 (3)	−0.009 (3)	−0.027 (3)
第15项	0.075 (4)	0.082 (5)	0.062 (4)	−0.011 (4)	0.006 (3)	−0.022 (4)
第16号	0.104 (5)	0.061 (4)	0.066 (4)	−0.012 (4)	0.001 (4)	−0.002 (4)
第17页	0.072 (4)	0.059 (4)	0.064 (4)	0.007 (3)	−0.003 (3)	−0.011 (3)
第18号	0.045 (3)	0.054 (3)	0.043 (3)	0.001 (3)	−0.012 (2)	−0.019 (3)
第19号	0.052 (3)	0.053 (3)	0.044 (3)	0.000 (3)	−0.007 (2)	−0.017 (3)
C20个	0.114 (5)	0.060 (4)	0.051 (3)	−0.010 (4)	−0.030 (3)	−0.011 (3)
C21型	0.119 (5)	0.055 (4)	0.056 (4)	−0.012 (4)	−0.021 (4)	−0.009 (3)
C22型	0.074 (4)	0.078 (5)	0.056 (4)	−0.028 (4)	−0.008 (3)	−0.017 (3)
C23型	0.048 (3)	0.057 (3)	0.043 (3)	−0.007 (3)	0.001 (3)	−0.019 (3)
C24型	0.056 (3)	0.079 (4)	0.054 (3)	0.003 (3)	−0.013 (3)	−0.028 (3)
C25型	0.096 (5)	0.084 (5)	0.066 (4)	0.026 (4)	−0.037 (4)	−0.028 (4)
第26页	0.129 (6)	0.057 (4)	0.080 (5)	0.016 (4)	−0.044 (5)	−0.010 (4)
C27型	0.084 (4)	0.059 (4)	0.064 (4)	−0.003 (3)	−0.022 (4)	−0.019 (3)
C28型	0.050 (3)	0.046 (3)	0.049 (3)	0.006 (2)	−0.006 (2)	−0.018 (3)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C6号机组	1.724 (5)	C14-H14A型	0.9300
S1-C3号机组	1.728 (5)	C15至C16	1.390 (9)
N1-C2型	1.255 (6)	C15-H15A型	0.9300
N1-C9型	1.471 (6)	2016年至2017年	1.373 (9)
C2-C3型	1.458 (7)	C16-H16A型	0.9300
C2-H2A型	0.9300	C17-C18型	1.386 (8)
C3-C4型	1.348 (7)	C17-H17A型	0.9300
C4-C5型	1.420 (7)	C19-C20型	1.496 (7)
C4-H4A型	0.9300	C19-C28号	1.518 (7)
C5至C6	1.355 (6)	C19-H19A型	0.9800
C5-H5A型	0.9300	C20-C21型	1.536 (8)
C6至C7	1.445 (7)	C20-H20A型	0.9700
C7-N8号机组	1.263 (6)	C20-H20B型	0.9700
C7-H7A型	0.9300	C21-C22型	1.508 (9)
编号8-C19	1.479 (6)	C21-H21A型	0.9700
C9-C10型	1.512 (8)	C21-H21B型	0.9700
C9-C18型	1.520 (7)	C22-C23型	1.507 (9)
C9-H9A型	0.9800	C22-H22A型	0.9700
C10-C11号机组	1.522 (8)	C22-H22B型	0.9700
C10-H10A型	0.9700	C23-C24	1.384 (8)
C10-H10B型	0.9700	C23-C28型	1.389 (7)
C11-C12号机组	1.510 (9)	C24-C25型	1.367 (9)
C11-H11A型	0.9700	C24-H24A型	0.9300
C11-H11B型	0.9700	C25-C26型	1.390 (10)
C12-C13型	1.509 (8)	C25-H25A型	0.9300
C12-小时12a	0.9700	C26-C27型	1.374 (8)
C12-H12B型	0.9700	C26-H26A型	0.9300
C13至C14	1.390 (8)	C27-C28型	1.382 (7)
C13至C18	1.398 (7)	C27-H27A型	0.9300
C14-C15号	1.366 (9)

C6-S1-C3	91.5 (2)	C16-C15-H15A型	120.4
C2-N1-C9	116.5 (4)	C17-C16-C15型	119.2 (7)
N1-C2-C3型	121.5 (5)	C17-C16-H16A	120.4
N1-C2-H2A型	119.3	C15-C16-H16A	120.4
C3-C2-H2A	119.3	C16-C17-C18型	122.1 (6)
C4-C3-C2型	129.7 (5)	C16-C17-H17A	119
C4-C3-S1型	111.3 (4)	C18-C17-H17A型	119
C2-C3-S1型	119.1 (4)	C17-C18-C13型	118.7 (5)
C3-C4-C5型	113.2 (5)	C17-C18-C9	120.0 (5)
C3-C4-H4A型	123.4	C13-C18-C9	121.2 (5)
C5-C4-H4A	123.4	N8-C19-C20型	109.4 (4)
C6-C5-C4	112.6 (5)	N8-C19-C28型	110.1 (4)
C6-C5-H5A型	123.7	C20-C19-C28型	113.3 (4)
C4-C5-H5A型	123.7	N8-C19-H19A型	108
C5-C6-C7	129.0 (5)	C20-C19-H19A型	108
C5-C6-S1型	111.4 (4)	C28-C19-H19A型	108
C7-C6-S1型	119.6 (4)	C19-C20-C21号	109.9 (4)
N8-C7-C6	121.9 (5)	C19-C20-H20A型	109.7
N8-C7-H7A型	119.1	C21-C20-H20A型	109.7
C6-C7-H7A型	119.1	C19-C20-H20B型	109.7
C7-N8-C19型	117.5 (4)	C21-C20-H20B	109.7
N1-C9-C10型	109.1 (4)	H20A-C20-H20B	108.2
N1-C9-C18号	110.3 (4)	C22-C21-C20型	109.9 (5)
C10-C9-C18号机组	111.6 (5)	C22-C21-H21A型	109.7
N1-C9-H9A型	108.6	C20-C21-H21A型	109.7
C10-C9-H9A型	108.6	C22-C21-H21B型	109.7
C18-C9-H9A型	108.6	C20-C21-H21B型	109.7
C9-C10-C11	109.6 (5)	H21A-C21-H21B型	108.2
C9-C10-H10A	109.7	C23-C22-C21型	112.9 (5)
C11-C10-H10A型	109.7	C23-C22-H22A型	109
C9-C10-H10B	109.7	C21-C22-H22A型	109
C11-C10-H10B型	109.7	C23-C22-H22B型	109
H10A-C10-H10B	108.2	C21-C22-H22B型	109
C12-C11-C10	109.6 (5)	H22A-C22-H22B型	107.8
C12-C11-H11A型	109.7	C24-C23-C28	119.1 (5)
C10-C11-H11A型	109.7	C24-C23-C22型	119.5 (5)
C12-C11-H11B型	109.7	C28-C23-C22型	121.4 (5)
C10-C11-H11B型	109.7	C25-C24-C23型	121.8 (6)
H11A-C11-H11B型	108.2	C25-C24-H24A型	119.1
C13-C12-C11	112.9 (5)	C23-C24-H24A型	119.1
C13-C12-H12A型	109	C24-C25-C26	119.3 (6)
C11-C12-H12A型	109	C24-C25-H25A型	120.4
C13-C12-H12B型	109	C26-C25-H25A型	120.4
C11-C12-H12B型	109	C27-C26-C25型	119.1 (6)
H12A-C12-H12B型	107.8	C27-C26-H26A型	120.4
C14-C13-C18型	118.4 (5)	C25-C26-H26A型	120.4
C14-C13-C12	120.1 (5)	C26-C27-C28型	121.9 (6)
C18-C13-C12型	121.5 (5)	C26-C27-H27A型	119.1
C15-C14-C13型	122.5 (6)	C28-C27-H27A型	119.1
C15-C14-H14A	118.8	C27-C28-C23型	118.8 (5)
C13-C14-H14A型	118.8	C27-C28-C19型	119.8 (5)
C14-C15-C16	119.1 (6)	C23-C28-C19型	121.3 (5)
C14-C15-H15A型	120.4

C9-N1-C2-C3	−176.4 (5)	C12-C13-C18-C17	−177.8 (5)
N1-C2-C3-C4	172.4 (6)	C14-C13-C18-C9	−177.3 (5)
N1-C2-C3-S1	−6.2 (7)	C12-C13-C18-C9	5.4 (7)
C6-S1-C3-C4型	−1.4 (5)	N1-C9-C18-C17	39.8 (6)
C6-S1-C3-C2型	177.5 (4)	C10-C9-C18-C17	161.1 (5)
C2-C3-C4-C5型	−177.8 (5)	N1-C9-C18-C13	−143.5 (4)
S1-C3-C4-C5型	0.9 (6)	C10-C9-C18-C13	−22.1 (6)
C3-C4-C5-C6型	0.2 (7)	C7-N8-C19-C20	105.5 (6)
C4-C5-C6-C7型	178.9 (5)	C7-N8-C19-C28	−129.5 (5)
C4-C5-C6-S1型	−1.3 (6)	N8-C19-C20-C21号	170.8 (5)
C3-S1-C6-C5型	1.5 (4)	C28-C19-C20-C21型	47.7 (7)
C3-S1-C6-C7型	−178.7 (4)	C19-C20-C21-C22型	−64.0 (7)
C5-C6-C7-N8	−179.1 (6)	C20-C21-C22-C23型	49.0 (7)
S1-C6-C7-N8型	1.1 (7)	C21-C22-C23-C24	161.6 (5)
C6-C7-N8-C19	−178.2 (5)	C21-C22-C23-C28	−20.5 (8)
C2-N1-C9-C10	102.3 (6)	C28-C23-C24-C25	0.4 (8)
C2-N1-C9-C18	−134.9 (5)	C22-C23-C24-C25	178.4 (6)
N1-C9-C10-C11	173.7 (5)	C23-C24-C25-C26	−0.3 (9)
C18-C9-C10-C11	51.6 (7)	C24-C25-C26-C27	0.5 (10)
C9-C10-C11-C12	−66.2 (7)	C25-C26-C27-C28	−0.9 (10)
C10-C11-C12-C13	48.1 (7)	C26-C27-C28-C23	1.0 (8)
C11-C12-C13-C14	164.1 (5)	C26-C27-C28-C19	177.5 (6)
C11-C12-C13-C18	−18.7 (8)	C24-C23-C28-C27	−0.7 (7)
C18-C13-C14-C15	−0.5 (8)	C22-C23-C28-C27	−178.7 (6)
C12-C13-C14-C15	176.8 (5)	C24-C23-C28-C19	−177.2 (5)
C13-C14-C15-C16	0.5 (9)	C22-C23-C28-C19	4.9 (8)
C14-C15-C16-C17	0.5 (10)	N8-C19-C28-C27	41.7 (6)
C15-C16-C17-C18	−1.6 (10)	C20-C19-C28-C27型	164.5 (5)
C16-C17-C18-C13	1.6 (9)	N8-C19-C28-C23型	−141.9 (5)
C16-C17-C18-C9	178.4 (6)	C20-C19-C28-C23型	−19.1 (7)
C14-C13-C18-C17	−0.5 (7)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
C4-H4型一···S1（第一阶段）^我	0.93	3	3.562 (5)	121
C5-H5型一···S1（第一阶段）^我	0.93	2.97	3.547 (5)	122

对称代码：（i）x个+1,年,z（z）.

（二） 2,5-双{[(对)-（-）-1-（4-甲氧基苯基）乙基]亚氨基甲基}噻吩顶部

水晶数据顶部

C类₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S公司	D类_x个=1.191毫克⁻^三
M（M）_第页= 406.53	熔点：405 K
单诊所，C类2	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 25.3917 (13) Å	2504次反射的细胞参数
b条= 5.9488 (3) Å	θ= 3.0–24.2°
c（c）= 7.5623 (4) Å	µ=0.16毫米⁻¹
β= 97.174 (4)°	T型=298千
V（V）= 1133.34 (10) Å^三	无色棱镜
Z轴= 2	0.45×0.33×0.12毫米
F类(000) = 432

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2221次独立反射
辐射源：增强（Mo）X射线源	1892次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.027
ω扫描	θ_最大值= 26.1°,θ_最小值= 3.0°
吸收校正：分析 (CrysAlis专业; 安捷伦，2013）	小时=−31→31
T型_最小值= 0.973,T型_最大值= 0.993	k个=−7→7
6341次测量反射	我=−9→9

精炼顶部

优化于F类²	氢站点位置：从邻近站点推断
最小二乘矩阵：完整	受约束的氢原子参数
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0393P（P）)²+ 0.1801P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.085	(Δ/σ)_最大值< 0.001
S公司= 1.02	Δρ_最大值=0.11埃⁻^三
2221次反射	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
134个参数	绝对结构：Flackx个使用708个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
1个约束	绝对结构参数：−0.02 (4)

水晶数据顶部

C类₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S公司	V（V）= 1133.34 (10) Å^三
M（M）_第页= 406.53	Z轴= 2
单诊所，C类2	钼K（K）α辐射
一= 25.3917 (13) Å	µ=0.16毫米⁻¹
b条= 5.9488 (3) Å	T型=298千
c（c）= 7.5623 (4) Å	0.45×0.33×0.12毫米
β= 97.174 (4)°

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2221个独立反射
吸收校正：分析 (CrysAlis专业; 安捷伦，2013）	1892次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.973,T型_最大值= 0.993	对_整数= 0.027
6341次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.036	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.085	Δρ_最大值=0.11埃⁻^三
S公司= 1.02	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
2221次反射	绝对结构：Flackx个使用708个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
134个参数	绝对结构参数：−0.02 (4)
1个约束

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.5000	0.37429 (14)	0.5000	0.0490 (3)
N1型	0.56565 (9)	0.3213 (4)	0.1855 (3)	0.0471 (6)
指挥与控制	0.55195 (11)	0.5176 (5)	0.2189 (4)	0.0469 (7)
过氧化氢	0.5608	0.6324	0.1445	0.056*
C3类	0.52314 (10)	0.5774 (5)	0.3665 (4)	0.0449 (6)
补体第四成份	0.51313 (13)	0.7856 (5)	0.4229 (4)	0.0596 (8)
H4A型	0.5225	0.9159	0.3665	0.072*
C5级	0.59848 (11)	0.2933 (4)	0.0386 (4)	0.0484 (7)
H5A型	0.5949	0.4291	−0.0354	0.058*
C6级	0.57863 (13)	0.0963 (6)	−0.0754 (4)	0.0658 (8)
H6A型	0.5416	0.1162	−0.1164	0.099*
H6B型	0.5835	−0.0394	−0.0065	0.099*
H6C型	0.5981	0.0861	−0.1759	0.099*
抄送7	0.65613 (11)	0.2719 (4)	0.1189 (3)	0.0441 (6)
抄送8	0.69277 (11)	0.4349 (4)	0.0871 (4)	0.0494 (7)
H8A型	0.6817	0.5585	0.0168	0.059*
C9级	0.74515 (11)	0.4171 (5)	0.1576 (4)	0.0571 (8)
H9A型	0.7692	0.5278	0.1343	0.069*
C10号机组	0.76215 (11)	0.2354 (6)	0.2628 (4)	0.0546 (7)
C11号机组	0.72642 (12)	0.0745 (6)	0.2994 (4)	0.0593 (8)
H11A型	0.7375	−0.0469	0.3722	0.071*
第12项	0.67374 (12)	0.0936 (6)	0.2275 (4)	0.0551 (8)
H12A型	0.6497	−0.0161	0.2528	0.066*
O1	0.81556 (9)	0.2307 (5)	0.3227 (3)	0.0781 (7)
第13页	0.83539 (15)	0.0345 (9)	0.4189 (5)	0.1010 (15)
H13A型	0.8734	0.0434	0.4432	0.152*
H13B型	0.8257	−0.0970	0.3487	0.152*
H13C型	0.8204	0.0258	0.5292	0.152*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0540 (6)	0.0354 (5)	0.0603 (6)	0	0.0183 (4)	0
N1型	0.0442 (13)	0.0512 (16)	0.0477 (13)	0.0014 (10)	0.0129 (10)	0.0058 (10)
指挥与控制	0.0460 (15)	0.0443 (18)	0.0507 (16)	−0.0021 (13)	0.0071 (13)	0.0121 (13)
C3类	0.0421 (14)	0.0392 (14)	0.0534 (17)	−0.0002 (12)	0.0062 (13)	0.0052 (12)
补体第四成份	0.074 (2)	0.0365 (16)	0.071 (2)	0.0007 (13)	0.0193 (16)	0.0074 (13)
C5级	0.0497 (16)	0.0537 (18)	0.0434 (15)	0.0015 (12)	0.0120 (12)	0.0097 (12)
C6级	0.0626 (19)	0.079 (2)	0.0551 (19)	−0.0010 (18)	0.0058 (15)	−0.0036 (17)
抄送7	0.0468 (15)	0.0492 (15)	0.0387 (14)	0.0022 (13)	0.0147 (12)	0.0018 (12)
抄送8	0.0559 (17)	0.0500 (17)	0.0451 (14)	−0.0025 (13)	0.0169 (13)	0.0045 (12)
C9级	0.0528 (17)	0.067 (2)	0.0548 (17)	−0.0139 (16)	0.0177 (14)	−0.0004 (16)
C10号机组	0.0455 (16)	0.078 (2)	0.0414 (16)	0.0001 (15)	0.0080 (13)	−0.0080 (15)
C11号机组	0.0575 (18)	0.068 (2)	0.0524 (18)	0.0087 (17)	0.0086 (14)	0.0150 (15)
第12项	0.0527 (17)	0.0569 (17)	0.0574 (19)	−0.0031 (14)	0.0138 (14)	0.0147 (15)
O1	0.0478 (13)	0.121 (2)	0.0642 (14)	−0.0021 (14)	0.0011 (10)	−0.0011 (14)
第13页	0.063 (2)	0.161 (4)	0.075 (3)	0.022 (3)	−0.0086 (19)	0.022 (3)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C3号机组^我	1.724 (3)	C7-C12型	1.381 (4)
S1-C3号机组	1.724 (3)	C7-C8号机组	1.385 (3)
N1-C2型	1.253 (3)	C8-C9型	1.374 (4)
N1-C5型	1.480 (3)	C8-H8A型	0.9300
C2-C3型	1.453 (4)	C9-C10型	1.379 (4)
C2-H2A型	0.9300	C9-H9A型	0.9300
C3-C4型	1.345 (4)	C10-C11号机组	1.371 (4)
C4-C4型^我	1.413 (6)	C10-O1号机组	1.375 (3)
C4-H4A型	0.9300	C11-C12号机组	1.384 (4)
C5至C6	1.504 (4)	C11-H11A型	0.9300
C5至C7	1.519 (4)	C12-小时12a	0.9300
C5-H5A型	0.9800	O1-C13型	1.433 (5)
C6-H6A型	0.9600	C13-H13A型	0.9600
C6-H6B型	0.9600	C13-H13B型	0.9600
C6-H6C型	0.9600	C13-H13C型	0.9600

C3类^我-S1-C3号机组	91.01 (19)	C12-C7-C5	121.8 (2)
C2-N1-C5	116.9 (2)	C8-C7-C5	120.4 (2)
N1-C2-C3型	124.2 (3)	C9-C8-C7	121.2 (3)
N1-C2-H2A型	117.9	C9-C8-H8A	119.4
C3-C2-H2A	117.9	C7-C8-H8A型	119.4
C4-C3-C2型	127.1 (3)	C8-C9-C10型	120.1 (3)
C4-C3-S1型	111.6 (2)	C8-C9-H9A型	119.9
C2-C3-S1型	121.3 (2)	C10-C9-H9A型	119.9
C3-C4-C4型^我	112.91 (17)	C11-C10-O1型	124.7 (3)
C3-C4-H4A型	123.5	C11-C10-C9	119.8 (3)
补体第四成份^我-C4-H4A型	123.5	O1-C10-C9型	115.5 (3)
N1-C5-C6	109.7 (2)	C10-C11-C12号机组	119.7 (3)
N1-C5-C7型	108.3 (2)	C10-C11-H11A型	120.2
C6-C5-C7型	113.7 (2)	C12-C11-H11A型	120.2
N1-C5-H5A型	108.3	C7-C12-C11号机组	121.5 (3)
C6-C5-H5A型	108.3	C7-C12-H12A型	119.3
C7-C5-H5A	108.3	C11-C12-H12A型	119.3
C5-C6-H6A	109.5	C10-O1-C13号机组	117.0 (3)
C5-C6-H6B型	109.5	O1-C13-H13A型	109.5
H6A-C6-H6B	109.5	O1-C13-H13B型	109.5
C5-C6-H6C	109.5	H13A-C13-H13B型	109.5
H6A-C6-H6C型	109.5	O1-C13-H13C型	109.5
H6B-C6-H6C型	109.5	H13A-C13-H13C型	109.5
C12-C7-C8型	117.8 (3)	H13B-C13-H13C型	109.5

C5-N1-C2-C3	−175.3 (2)	C12-C7-C8-C9	1.5 (4)
N1-C2-C3-C4	171.0 (3)	C5-C7-C8-C9	−179.4 (3)
N1-C2-C3-S1	−5.7 (4)	C7-C8-C9-C10	−0.3 (4)
C3类^我-S1-C3-C4型	−0.22 (17)	C8-C9-C10-C11号机组	−1.1 (4)
C3类^我-S1-C3-C2型	176.9 (3)	C8-C9-C10-O1号机组	178.3 (2)
C2-C3-C4-C4型^我	−176.3 (3)	O1-C10-C11-C12号机组	−178.1 (3)
S1-C3-C4-C4型^我	0.6 (4)	C9-C10-C11-C12	1.2 (4)
C2-N1-C5-C6型	−136.4 (3)	C8-C7-C12-C11号机组	−1.4 (4)
C2-N1-C5-C7型	99.0 (3)	C5-C7-C12-C11	179.6 (3)
N1-C5-C7-C12	63.9 (3)	C10-C11-C12-C7	0.0 (5)
C6-C5-C7-C12	−58.3 (3)	C11-C10-O1-C13型	4.8 (4)
N1-C5-C7-C8	−115.0 (3)	C9-C10-O1-C13	−174.6 (3)
C6-C5-C7-C8	122.7 (3)

对称代码：（i）−x个+1,年,−z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-H（H）···一	D类-H（H）	H（H）···一	D类···一	D类-H（H）···一
C4-H4型一···S1（第一阶段）^ii（ii）	0.93	2.99	3.572 (3)	122

对称代码：（ii）x个,年+1,z（z）.

（三） 2,5-双{[(对)-（-）-1-（4-氟苯基）乙基]亚氨基甲基}噻吩顶部

水晶数据顶部

C类₂₂H（H）₂₀F类₂N个₂S公司	D类_x个=1.260毫克⁻^三
M（M）_第页= 382.46	熔点：420 K
正交各向异性，P（P）2₁2₁2	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 21.1153 (16) Å	2744次反射的细胞参数
b条= 7.7846 (6) Å	θ= 3.8–23.2°
c（c）= 6.1343 (5) Å	µ=0.19毫米⁻¹
V（V）= 1008.32 (14) Å^三	T型=298千
Z轴= 2	无色棱镜
F类(000) = 400	0.89×0.47×0.33毫米

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2067个独立反射
辐射源：增强（Mo）X射线源	1591次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.058
探测器分辨率：10.5564像素mm^-1	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 3.8°
ω扫描	小时=−26→26
吸收校正：分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	k个=−9→9
T型_最小值= 0.904,T型_最大值= 0.958	我=−7→7
12336次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.044	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.092	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0384P（P）)²+ 0.0613P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.06	(Δ/σ)_最大值< 0.001
2067次反射	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
124个参数	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
0个约束	绝对结构：Flackx个使用518个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
主原子位置定位：结构-变量直接方法	绝对结构参数：0.07（6）

水晶数据顶部

C类₂₂H（H）₂₀F类₂N个₂S公司	V（V）= 1008.32 (14) Å^三
M（M）_第页= 382.46	Z轴= 2
正交各向异性，P（P）2₁2₁2	钼K（K）α辐射
一= 21.1153 (16) Å	µ=0.19毫米⁻¹
b条= 7.7846 (6) Å	T型=298千
c（c）= 6.1343 (5) Å	0.89×0.47×0.33毫米

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2067次独立反射
吸收校正：分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	1591次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.904,T型_最大值= 0.958	对_整数= 0.058
12336次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.044	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.092	Δρ_最大值=0.15埃⁻^三
S公司= 1.06	Δρ_最小值=−0.25埃⁻^三
2067次反射	绝对结构：Flackx个使用518个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
124个参数	绝对结构参数：0.07（6）
0个约束

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.5000	0	1.06817 (15)	0.0479 (3)
一层楼	0.85802 (10)	0.3203 (3)	0.5731 (5)	0.1163 (9)
N1型	0.58698 (11)	0.3119 (3)	1.0120 (4)	0.0498 (6)
指挥与控制	0.56853 (13)	0.2830 (4)	1.2046 (5)	0.0479 (8)
过氧化氢	0.5795	0.3610	1.3130	0.057*
C3类	0.53102 (13)	0.1344 (4)	1.2646 (4)	0.0461 (8)
补体第四成份	0.51751 (14)	0.0774 (4)	1.4690 (4)	0.0556 (8)
H4A型	0.5300	0.1342	1.5953	0.067*
C5级	0.62513 (14)	0.4679 (4)	0.9770 (5)	0.0568 (8)
H5A型	0.6336	0.5216	1.1185	0.068*
C6级	0.58661 (16)	0.5931 (5)	0.8368 (7)	0.0829 (12)
H6A型	0.5476	0.6200	0.9094	0.124*
H6B型	0.5777	0.5412	0.6983	0.124*
H6C型	0.6105	0.6967	0.8149	0.124*
抄送7	0.68777 (14)	0.4223 (3)	0.8702 (5)	0.0462 (7)
抄送8	0.74419 (15)	0.4799 (4)	0.9563 (5)	0.0577 (8)
H8A型	0.7436	0.5427	1.0852	0.069*
C9级	0.80144 (15)	0.4470 (4)	0.8567 (7)	0.0697 (10)
H9A型	0.8391	0.4873	0.9163	0.084*
C10号机组	0.80134 (17)	0.3551 (5)	0.6707 (7)	0.0689 (10)
C11号机组	0.74733 (18)	0.2932 (4)	0.5777 (5)	0.0654 (9)
H11A型	0.7489	0.2301	0.4491	0.078*
第12项	0.69042 (15)	0.3265 (4)	0.6789 (5)	0.0543 (8)
H12A型	0.6532	0.2843	0.6184	0.065*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0499 (6)	0.0559 (6)	0.0379 (5)	−0.0056 (6)	0	0
一层楼	0.0687 (14)	0.1167 (19)	0.164 (2)	−0.0047 (14)	0.0485 (15)	−0.030 (2)
N1型	0.0452 (14)	0.0502 (15)	0.0540 (16)	−0.0082 (12)	0.0032 (11)	−0.0028 (11)
指挥与控制	0.0405 (16)	0.054 (2)	0.0489 (18)	−0.0028 (15)	−0.0043 (14)	−0.0073 (16)
C3类	0.0388 (15)	0.0544 (19)	0.0452 (17)	−0.0011 (15)	−0.0013 (13)	−0.0024 (14)
补体第四成份	0.056 (2)	0.071 (2)	0.0396 (15)	−0.0115 (15)	−0.0020 (13)	−0.0040 (14)
C5级	0.0545 (18)	0.0513 (19)	0.0647 (18)	−0.0104 (16)	0.0112 (15)	−0.0111 (16)
C6级	0.065 (2)	0.060 (2)	0.123 (3)	0.0111 (19)	0.023 (2)	0.016 (2)
抄送7	0.0468 (17)	0.0403 (15)	0.0514 (17)	−0.0063 (14)	0.0002 (14)	0.0001 (13)
抄送8	0.0576 (19)	0.0492 (17)	0.0662 (19)	−0.0090 (17)	0.0002 (16)	−0.0104 (18)
C9级	0.047 (2)	0.064 (2)	0.099 (3)	−0.0114 (17)	−0.0023 (19)	−0.007 (2)
C10号机组	0.054 (2)	0.058 (2)	0.095 (3)	−0.0009 (18)	0.021 (2)	0.001 (2)
C11号机组	0.075 (2)	0.063 (2)	0.0577 (19)	0.000 (2)	0.011 (2)	−0.0053 (18)
第12项	0.0499 (18)	0.0573 (19)	0.0557 (18)	−0.0058 (17)	−0.0063 (16)	−0.0020 (16)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C3号机组^我	1.725 (3)	C6-H6A型	0.9600
S1-C3号机组	1.725 (3)	C6-H6B型	0.9600
F1-C10层	1.365 (4)	C6-H6C型	0.9600
N1-C2型	1.264 (4)	C7-C8号机组	1.378 (4)
N1-C5型	1.473 (4)	C7-C12型	1.392 (4)
C2-C3型	1.450 (4)	C8-C9型	1.378 (4)
C2-H2A型	0.9300	C8-H8A型	0.9300
C3-C4型	1.360 (4)	C9-C10型	1.347 (5)
C4-C4型^我	1.414 (6)	C9-H9A型	0.9300
C4-H4A型	0.9300	C10-C11号机组	1.363 (5)
C5至C7	1.518 (4)	C11-C12号机组	1.377 (4)
C5至C6	1.533 (5)	C11-H11A型	0.9300
C5-H5A型	0.9800	C12-小时12a	0.9300

C3类^我-S1-C3号机组	91.4 (2)	H6A-C6-H6C型	109.5
C2-N1-C5	116.8 (3)	H6B-C6-H6C型	109.5
N1-C2-C3型	123.2 (3)	C8-C7-C12型	117.6 (3)
N1-C2-H2A型	118.4	C8-C7-C5	120.8 (3)
C3-C2-H2A	118.4	C12-C7-C5	121.6 (3)
C4-C3-C2型	127.5 (3)	C7-C8-C9	121.9 (3)
C4-C3-S1型	111.5 (2)	C7-C8-H8A型	119.1
C2-C3-S1型	120.9 (2)	C9-C8-H8A	119.1
C3-C4-C4型^我	112.81 (18)	C10-C9-C8号机组	118.2 (3)
C3-C4-H4A型	123.6	C10-C9-H9A型	120.9
补体第四成份^我-C4-H4A型	123.6	C8-C9-H9A型	120.9
N1-C5-C7型	110.3 (2)	C9-C10-C11	122.9 (3)
N1-C5-C6	108.4 (2)	C9-C10-F1	118.4 (3)
C7-C5-C6型	111.6 (2)	C11-C10-F1型	118.7 (3)
N1-C5-H5A型	108.8	C10-C11-C12号机组	118.4 (3)
C7-C5-H5A	108.8	C10-C11-H11A型	120.8
C6-C5-H5A型	108.8	C12-C11-H11A型	120.8
C5-C6-H6A	109.5	C11-C12-C7型	121.1 (3)
C5-C6-H6B型	109.5	C11-C12-H12A型	119.5
H6A-C6-H6B	109.5	C7-C12-H12A型	119.5
C5-C6-H6C	109.5

C5-N1-C2-C3	−179.6 (2)	C6-C5-C7-C12	−67.4 (4)
N1-C2-C3-C4	168.6 (3)	C12-C7-C8-C9	1.0 (5)
N1-C2-C3-S1	−8.7 (4)	C5-C7-C8-C9	−176.9 (3)
C3类^我-S1-C3-C4型	−0.29 (16)	C7-C8-C9-C10	−0.4 (5)
C3类^我-S1-C3-C2型	177.4 (3)	C8-C9-C10-C11号机组	−0.2 (5)
C2-C3-C4-C4型^我	−176.7 (3)	C8-C9-C10-F1	−179.1 (3)
S1-C3-C4-C4型^我	0.8 (4)	C9-C10-C11-C12	0.0 (6)
C2-N1-C5-C7型	124.5 (3)	F1-C10-C11-C12型	179.0 (3)
C2-N1-C5-C6	−113.0 (3)	C10-C11-C12-C7	0.6 (5)
N1-C5-C7-C8	−129.0 (3)	C8-C7-C12-C11号机组	−1.1 (4)
C6-C5-C7-C8	110.4 (3)	C5-C7-C12-C11	176.7 (3)
N1-C5-C7-C12	53.2 (4)

对称代码：（i）−x个+1,−年,z（z）.

（四） 2,5-双{[(S公司)-（+）-1-（4-氯苯基）乙基]亚氨基甲基}噻吩顶部

水晶数据顶部

C类₂₂H（H）₂₀氯₂N个₂S公司	D类_x个=1.276毫克⁻^三
M（M）_第页= 415.36	熔点：434 K
正交各向异性，P（P）2₁2₁2	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 21.893 (2) Å	2744次反射的单元参数
b条= 7.9212 (6) Å	θ= 3.7–21.5°
c（c）= 6.2315 (4) Å	µ=0.41毫米⁻¹
V（V）= 1080.66 (15) Å^三	T型=298千
Z轴= 2	棱镜，无色
F类(000) = 432	0.52×0.40×0.07毫米

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2743次独立反射
辐射源：增强（Mo）X射线源	1534次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.058
探测器分辨率：10.5564像素mm^-1	θ_最大值= 29.5°,θ_最小值= 3.3°
ω扫描	小时=−28→27
吸收校正：多扫描 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	k个=−10→9
T型_最小值= 0.692,T型_最大值= 1.000	我=−8→8
14195次测量反射

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.052	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.117	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0483P（P）)²] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.01	(Δ/σ)_最大值< 0.001
2743次反射	Δρ_最大值=0.13埃⁻^三
124个参数	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
0个约束	绝对结构：Flackx个使用465个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
主原子位置定位：结构-变量直接方法	绝对结构参数：0.10（6）

水晶数据顶部

C类₂₂H（H）₂₀氯₂N个₂S公司	V（V）= 1080.66 (15) Å^三
M（M）_第页= 415.36	Z轴= 2
正交各向异性，P（P）2₁2₁2	钼K（K）α辐射
一= 21.893 (2) Å	µ=0.41毫米⁻¹
b条= 7.9212 (6) Å	T型=298千
c（c）= 6.2315 (4) Å	0.52×0.40×0.07毫米

数据收集顶部

安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）衍射仪	2743次独立反射
吸收校正：多扫描 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	1534次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.692,T型_最大值= 1.000	对_整数= 0.058
14195次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.052	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.117	Δρ_最大值=0.13埃⁻^三
S公司= 1.01	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
2743次反射	绝对结构：Flackx个使用465个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
124个参数	绝对结构参数：0.10（6）
0个约束

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
S1（第一阶段）	0.5000	1	−0.13764 (18)	0.0590 (4)
第1类	0.15354 (6)	0.67176 (16)	0.4970 (2)	0.1059 (5)
N1型	0.41391 (14)	0.6958 (3)	−0.0839 (5)	0.0612 (8)
指挥与控制	0.43185 (16)	0.7244 (4)	−0.2735 (6)	0.0589 (10)
过氧化氢	0.4204	0.6496	−0.3812	0.071*
C3类	0.46969 (15)	0.8689 (4)	−0.3311 (5)	0.0544 (9)
补体第四成份	0.48309 (16)	0.9247 (4)	−0.5338 (5)	0.0640 (10)
H4A型	0.4711	0.8688	−0.6581	0.077*
C5级	0.37559 (18)	0.5438 (4)	−0.0520 (7)	0.0677 (11)
H5A型	0.3625	0.5021	−0.1927	0.081*
C6级	0.4148 (2)	0.4087 (5)	0.0553 (9)	0.0986 (17)
H6A型	0.4484	0.3803	−0.0369	0.148*
H6B型	0.3905	0.3098	0.0810	0.148*
H6C型	0.4302	0.4509	0.1892	0.148*
抄送7	0.31964 (17)	0.5839 (4)	0.0796 (5)	0.0555 (9)
抄送8	0.26313 (19)	0.5202 (5)	0.0255 (7)	0.0701 (10)
H8A型	0.2593	0.4575	−0.0999	0.084*
C9级	0.21198 (19)	0.5464 (5)	0.1512 (7)	0.0735 (11)
H9A型	0.1744	0.5020	0.1109	0.088*
C10号机组	0.21746 (18)	0.6384 (5)	0.3351 (6)	0.0640 (10)
C11号机组	0.2728 (2)	0.7062 (5)	0.3945 (6)	0.0691 (10)
H11A型	0.2761	0.7692	0.5199	0.083*
第12项	0.32346 (18)	0.6802 (4)	0.2665 (5)	0.0623 (9)
H12A型	0.3607	0.7276	0.3056	0.075*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
S1（第一阶段）	0.0694 (9)	0.0596 (7)	0.0482 (6)	−0.0040 (7)	0	0
第1类	0.0878 (9)	0.1061 (9)	0.1238 (10)	0.0069 (7)	0.0384 (8)	0.0026 (9)
N1型	0.062 (2)	0.0569 (18)	0.0643 (19)	−0.0089 (15)	0.0064 (15)	0.0009 (14)
指挥与控制	0.055 (2)	0.060 (2)	0.061 (2)	0.0015 (17)	−0.0031 (19)	−0.0056 (18)
C3类	0.050 (2)	0.060 (2)	0.0523 (19)	0.0004 (17)	−0.0008 (16)	−0.0008 (17)
补体第四成份	0.063 (3)	0.080 (2)	0.0487 (18)	−0.0130 (18)	−0.0011 (17)	−0.0059 (17)
C5级	0.071 (3)	0.057 (2)	0.075 (2)	−0.0098 (18)	0.015 (2)	−0.0050 (18)
C6级	0.085 (3)	0.064 (2)	0.147 (4)	0.011 (2)	0.040 (3)	0.019 (3)
抄送7	0.061 (2)	0.0442 (17)	0.061 (2)	−0.0052 (17)	−0.0039 (18)	0.0020 (16)
抄送8	0.073 (3)	0.061 (2)	0.076 (2)	−0.017 (2)	−0.002 (2)	−0.014 (2)
C9级	0.063 (3)	0.067 (3)	0.091 (3)	−0.0168 (19)	−0.003 (2)	−0.007 (2)
C10号机组	0.065 (3)	0.056 (2)	0.072 (2)	0.0010 (19)	0.007 (2)	0.007 (2)
C11号机组	0.081 (3)	0.068 (2)	0.059 (2)	−0.002 (2)	−0.003 (2)	−0.0067 (18)
第12项	0.059 (2)	0.065 (2)	0.063 (2)	−0.004 (2)	−0.010 (2)	−0.002 (2)

几何参数（λ，º）顶部

S1-C3号机组	1.724 (3)	C6-H6A型	0.9600
S1-C3号机组^我	1.724 (3)	C6-H6B型	0.9600
氯-1-C10	1.746 (4)	C6-H6C型	0.9600
N1-C2型	1.265 (4)	C7-C8号机组	1.378 (5)
N1-C5型	1.481 (4)	C7-C12型	1.394 (4)
C2-C3型	1.458 (5)	C8-C9型	1.382 (5)
C2-H2A型	0.9300	C8-H8A型	0.9300
C3-C4型	1.370 (4)	C9-C10型	1.363 (5)
C4-C4型^我	1.404 (7)	C9-H9A型	0.9300
C4-H4A型	0.9300	C10-C11号机组	1.376 (5)
C5至C7	1.508 (5)	C11-C12号机组	1.382 (5)
C5至C6	1.527 (5)	C11-H11A型	0.9300
C5-H5A型	0.9800	C12-小时12a	0.9300

C3-S1-C3^我	91.3 (2)	H6A-C6-H6C型	109.5
C2-N1-C5	116.6 (3)	H6B-C6-H6C型	109.5
N1-C2-C3型	123.2 (3)	C8-C7-C12型	117.3 (4)
N1-C2-H2A型	118.4	C8-C7-C5	121.3 (3)
C3-C2-H2A	118.4	C12-C7-C5	121.4 (3)
C4-C3-C2型	127.0 (3)	C7-C8-C9	122.2 (4)
C4-C3-S1	111.6 (3)	C7-C8-H8A型	118.9
C2-C3-S1型	121.3 (2)	C9-C8-H8A	118.9
C3-C4-C4型^我	112.8 (2)	C10-C9-C8号机组	119.0 (4)
C3-C4-H4A型	123.6	C10-C9-H9A型	120.5
补体第四成份^我-C4-H4A型	123.6	C8-C9-H9A型	120.5
N1-C5-C7型	111.2 (3)	C9-C10-C11	120.8 (4)
N1-C5-C6	108.1 (3)	C9-C10-Cl1	119.8 (3)
C7-C5-C6型	111.5 (3)	C11-C10-Cl1型	119.4 (3)
N1-C5-H5A型	108.7	C10-C11-C12号机组	119.5 (3)
C7-C5-H5A	108.7	C10-C11-H11A型	120.2
C6-C5-H5A型	108.7	C12-C11-H11A型	120.2
C5-C6-H6A	109.5	C11-C12-C7型	121.0 (4)
C5-C6-H6B型	109.5	C11-C12-H12A型	119.5
H6A-C6-H6B	109.5	C7-C12-H12A型	119.5
C5-C6-H6C	109.5

C5-N1-C2-C3	179.8 (3)	C6-C5-C7-C12	74.9 (4)
N1-C2-C3-C4	−168.8 (4)	C12-C7-C8-C9	−1.2 (5)
N1-C2-C3-S1	7.3 (5)	C5-C7-C8-C9	175.8 (3)
C3类^我-S1-C3-C4型	0.42 (19)	C7-C8-C9-C10	0.0 (6)
C3类^我-S1-C3-C2型	−176.3 (4)	C8-C9-C10-C11号机组	0.8 (6)
C2-C3-C4-C4型^我	175.3 (4)	C8-C9-C10-Cl1型	−179.6 (3)
S1-C3-C4-C4型^我	−1.1 (5)	C9-C10-C11-C12	−0.3 (6)
C2-N1-C5-C7型	−132.2 (3)	氯-1-C10-C11-C12	−179.9 (3)
C2-N1-C5-C6型	105.1 (4)	C10-C11-C12-C7	−1.0 (6)
N1-C5-C7-C8	137.3 (4)	C8-C7-C12-C11号机组	1.7 (5)
C6-C5-C7-C8	−102.0 (4)	C5-C7-C12-C11	−175.3 (3)
N1-C5-C7-C12	−45.8 (4)

对称代码：（i）−x个+1,−年+2,z（z）.

化合物（I）-（IV）中C-H··S氢键（φ，°）的比较顶部

化合物	联系人	C-H公司	H··S	C··S	C-H··S
（一）	C4-H4A··S1^我	0.93	3	3.562 (5)	120.6
（一）	C5-H5A···S1^我	0.93	2.97	3.547 (5)	121.6

（二）	C4-H4A··S1^ii（ii）	0.93	2.99	3.572 (3)	122.3
（三）	C4-H4A··S1^三	0.93	3.15	3.743 (3)	123.6
（四）	C4-H4A··S1^iv（四）	0.93	3.23	3.828 (4)	124.2

对称代码：（i）x个+ 1,年,z（z）; （ii）x个,年+ 1,z（z）; （iii）x个,年,z（z）+ 1; （iv）x个,年,z（z）− 1.

实验细节

	（一）	（二）	（三）	（四）
水晶数据
化学配方	C类₂₆H（H）₂₆N个₂S公司	C类₂₄H（H）₂₆N个₂O（运行）₂S公司	C类₂₂H（H）₂₀F类₂N个₂S公司	C类₂₂H（H）₂₀氯₂N个₂S公司
M（M）_第页	398.55	406.53	382.46	415.36
水晶系统，太空组	三联诊所，P（P）1	单诊所，C类2	正交各向异性，P（P）2₁2₁2	正交各向异性，P（P）2₁2₁2
温度（K）	298	298	298	298
一,b条,c（c）(Å)	5.9093 (4), 7.6258 (5), 12.6570 (8)	25.3917 (13), 5.9488 (3), 7.5623 (4)	21.1153 (16), 7.7846 (6), 6.1343 (5)	21.893 (2), 7.9212 (6), 6.2315 (4)
α,β,γ(°)	87.802 (5), 78.329 (5), 87.427 (5)	90, 97.174 (4), 90	90, 90, 90	90, 90, 90
V（V）(Å^三)	557.76 (6)	1133.34 (10)	1008.32 (14)	1080.66 (15)
Z轴	1	2	2	2
辐射类型	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	0.16	0.16	0.19	0.41
晶体尺寸（mm）	0.34 × 0.12 × 0.06	0.45 × 0.33 × 0.12	0.89 × 0.47 × 0.33	0.52 × 0.40 × 0.07

数据收集
衍射仪	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）	安捷伦·斯卡利伯（阿特拉斯，双子座）	安捷伦Xcalibur（Atlas，Gemini）
吸收校正	分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	分析 (CrysAlis专业; 安捷伦，2013）	分析 CrysAlis专业（安捷伦，2013）	多扫描 CrysAlis专业（安捷伦，2013）
T型_最小值,T型_最大值	0.969, 0.992	0.973, 0.993	0.904, 0.958	0.692, 1.000
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	6689, 4036, 2958	6341, 2221, 1892	12336, 2067, 1591	14195, 2743, 1534
对_整数	0.040	0.027	0.058	0.058
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.618	0.618	0.625	0.692

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.058, 0.127, 1.02	0.036, 0.085, 1.02	0.044, 0.092, 1.06	0.052, 0.117, 1.01
反射次数	4036	2221	2067	2743
参数数量	262	134	124	124
约束装置数量	三	1	0	0
氢原子处理	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.31,−0.19	0.11,−0.17	0.15,−0.25	0.13,−0.17
绝对结构	Flack公司x个使用962个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用708个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用518个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)	Flack公司x个使用465个商确定[(我⁺)-(我^-)]/[(我⁺)+(我^-)]（帕森斯等。, 2013)
绝对结构参数	−0.12 (7)	−0.02 (4)	0.07 (6)	0.10 (6)

计算机程序：CrysAlis专业（安捷伦，2013），SHELXS97标准（谢尔德里克，2008），SHELXT（谢尔德里克，2015a），SHELXL2014标准（谢尔德里克，2015b），水银（麦克雷等。, 2008).

致谢

VIEP的支持–UAP得到认可。

工具书类

安捷伦（2013）。CrysAlis专业安捷伦科技公司，美国加利福尼亚州圣克拉拉谷歌学者
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