尽管在过去几十年里,人们努力合成结构高度变化的金属-有机配合物,但迄今为止,还没有报道过含有亲水硫酸盐阴离子、水分子和疏水性1-乙基-1的组合的结构H(H)-咪唑分子作为配体。标题化合物由NiSO反应制备4·6小时2O和1-乙基-1H(H)-咪唑。这个晶体结构本文给出了标题化合物的。
标题化合物的分子结构如图1所示。镍二离子通过三个表面1-乙基-1在略微扭曲的八面体几何结构中进行配位H(H)-咪唑配体、一个硫酸盐配体和两个水分子。Ni-N键长在2.0630(16)–2.0817(17)Au范围内,Ni-O键长在2.1195(15)–2.1502(14)范围内。镍ii(ii)离子从O1/O2/N11/N13平面位移0.1038(3)Ω。两个水O原子O1和O2与S1/O3/Ni1/N12平面的距离在实验误差范围内是相同的,分别为1.520(2)和−1.504(2)Ω。硫酸盐原子O6从S1/O3/Ni1/N12平面上仅位移0.144(2)Au,而原子O4和O5从该平面上分别位移1.114(2)和−1.298(2)Ye(见图2)。
在晶体中,两对O-H··O氢键(表1)连接复合分子,形成包含R(右)24(8),R(右)22(8) 和R(右)22(12) 戒指。二聚体单元还包含两个对称的独特分子内O-H··O氢键(图3)。此外,C-H··O氢键较弱,C-H较弱···π相互作用和π–π质心-质心距离为3.560(2)Ω的相互作用形成了一个三维网络π–π在(1−x, −年, 1 −z(z)).
在剑桥结构数据库(CSD;Groom&Allen,2014)中搜索含有两个水配体、一个硫酸盐阴离子和三个含氮分子的分子时,Ni:ARUZIW(欧阳等。2004年),BEDSEJ(Wan等。2003年),FOXRAM(徐等。,2009年),REHKUL(Díaz de Vivar)等。,2006年),ZAMFUO(穆克吉等。,1995年),和Cu:ODAHEI,ODAHOS(Adarsh等。2011年),XIHSAI(戈梅兹·塞兹等。2002年)和QUSJAP(Calatayud等。, 2000).
在络合物BEDSEJ中,硫酸盐阴离子和水分子之间发生了类似类型的氢键。在ARUZIW中,硫酸盐阴离子的氢键之一涉及质子化氢受体氮原子。与标题化合物不同,FOXRAM、REHKUL和ZAMFUO中的一种水配体是反式硫酸配体。这在含铜结构QUSJUP中也是如此,但在ODAHEI、ODAHOS和XIHSAI中,这两个水配体是反式彼此之间。
含一个镍的络合物二离子和至少三种1-乙基-1H(H)-文献中已经报道了咪唑配体(DEDLIJ:Huxel等。, 2012; IDEJAE:切廷卡亚等。, 2013; WENYAK:刘等。, 2006). 铜的络合物也有报道(GEVGEV:Hoogerstraete等。, 2012; 不明飞行物:刘等。, 2008; XIKXEV:刘等。, 2007).
NiSO公司4·6小时2O和1-乙基-1H(H)-以1:1化学计量比的咪唑形成放热反应。将化合物溶解在甲醇中,并用乙酸乙酯沉淀溶液。一周后,适合X射线衍射的蓝色晶体在容器中生长。
晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。发现六个反射被光束阻挡器遮蔽,并从数据集中移除。水分子中的氢原子被定位在一个差异图中,并被自由地细化。结合到C原子上的氢原子被放置在计算位置,并在脊模型近似中进行细化。其中一个乙基在两组位点上无序,占据率为0.586(7):0.414(7)。
尽管在过去几十年里,人们努力合成结构高度变化的金属-有机配合物,但迄今为止,还没有报道过含有亲水硫酸盐阴离子、水分子和疏水性1-乙基-1的组合的结构H(H)-咪唑分子作为配体。标题化合物由NiSO反应制备4·6小时2O和1-乙基-1H(H)-咪唑。这个晶体结构本文给出了标题化合物的。
标题化合物的分子结构如图1所示。镍二离子通过三个表面1-乙基-1在略微扭曲的八面体几何结构中进行配位H(H)-咪唑配体、一个硫酸盐配体和两个水分子。Ni-N键长在2.0630(16)–2.0817(17)Au范围内,Ni-O键长在2.1195(15)–2.1502(14)范围内。镍ii(ii)离子从O1/O2/N11/N13平面位移0.1038(3)Ω。两个水O原子O1和O2与S1/O3/Ni1/N12平面的距离在实验误差范围内是相同的,分别为1.520(2)和−1.504(2)Ω。硫酸盐原子O6从S1/O3/Ni1/N12平面上仅位移0.144(2)Au,而原子O4和O5从该平面上分别位移1.114(2)和−1.298(2)Ye(见图2)。
在晶体中,两对O-H··O氢键(表1)连接复合分子,形成包含R(右)24(8),R(右)22(8) 和R(右)22(12) 戒指。二聚体单元还包含两个对称的分子内O-H··O氢键(图3)。此外,C-H··O氢键较弱,C-H较弱···π相互作用和π–π质心-质心距离为3.560(2)Ω的相互作用形成了一个三维网络π–π在(1−x, −年, 1 −z(z)).
在剑桥结构数据库(CSD;Groom&Allen,2014)中搜索含有两个水配体、一个硫酸盐阴离子和三个含氮分子的分子时,Ni:ARUZIW(欧阳等。2004年),BEDSEJ(Wan等。2003年),FOXRAM(徐等。2009年),REHKUL(迪亚斯·德·维瓦尔等。2006年),ZAMFUO(穆克吉等。,1995年),以及与Cu:ODAHEI,ODAHOS(阿达什等。2011年),XIHSAI(戈梅兹·塞兹等。2002年)和QUSJAP(Calatayud等。, 2000).
在络合物BEDSEJ中,硫酸盐阴离子和水分子之间发生了类似类型的氢键。在ARUZIW中,硫酸盐阴离子的氢键之一涉及质子化氢受体氮原子。与标题化合物不同,FOXRAM、REHKUL和ZAMFUO中的一种水配体是反式硫酸配体。这在含铜结构QUSJUP中也是如此,但在ODAHEI、ODAHOS和XIHSAI中,这两个水配体是反式彼此之间。
含一个镍的络合物二离子和至少三种1-乙基-1H(H)-文献中已经报道了咪唑配体(DEDLIJ:Huxel等。, 2012; IDEJAE:切廷卡亚等。, 2013; WENYAK:刘等。, 2006). 铜的络合物也有报道(GEVGEV:Hoogerstraete等。, 2012; 不明飞行物:刘等。, 2008; XIKXEV:刘等。, 2007).
NiSO公司4·6小时2O和1-乙基-1H(H)-咪唑以1:1的化学计量比形成放热反应。将化合物溶解在甲醇中,并用乙酸乙酯沉淀溶液。一周后,适合X射线衍射的蓝色晶体在容器中生长。
晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。发现六个反射被光束阻挡器遮蔽,并从数据集中移除。水分子中的氢原子被定位在一个差异图中,并被自由地细化。结合到C原子上的氢原子被放置在计算位置,并在脊模型近似中进行细化。其中一个乙基在两组位点上无序,占据率为0.586(7):0.414(7)。