1.化学背景
硫脲配体汞(II)配合物的X射线结构研究(L(左))或其衍生物已表明与卤化物或伪卤化物结合X(X),一些复合物以单核物种的形式存在[HgX(X)2L(左)2](波波维奇等。, 2000
)而其他物质以二聚体或聚合物形式存在,如[HgX(X)2L(左)]n个(贝尔等。, 2001
)处于固态。在单体(1:2)或聚合物(1:1)这两种类型的配合物中,汞周围的配位环境二是扭曲的四面体或伪四面体。我们最近报道了氯化汞的晶体结构2和汞(CN)2甲基硫脲作为辅助配体的配合物(Isab等。, 2011
),N个,N个′-二甲基硫代脲(Malik等。, 2010一
),N个,N个′-二乙基硫脲(Mufakkar等。, 2010
),N个,N个′-二丁基硫脲(Ahmad等。, 2009
)和四甲基硫脲(Nawaz等。, 2010
).
在本文中,我们报告了合成和晶体结构氯化汞含量2以二甲基硫脲(Dmtu)作为附加配体,[HgCl2(C)三H(H)8N个2S)2],(一)
.
5.合成与结晶
用于制备标题络合物,0.27 g(1 mmol)HgCl2溶解在4ml二甲基亚砜中,与两种当量的N个,N个在10ml乙腈中加入′-二甲基硫脲。搅拌15分钟后,过滤所得溶液,滤液保持在室温下。一天后得到无色晶体。让加利福尼亚州. 60%.
6.细化
晶体数据、数据采集和结构精炼表3总结了详细信息
。所有H原子均以几何方式定位(C-H=0.96º,N-H=0.86º),并根据U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(C) 和U型国际标准化组织(H) =1.2U型等式(N) ●●●●。
水晶数据 | 化学配方 | [氯化汞2(C)三H(H)8NS)2] | M(M)第页 | 479.84 | 晶体系统,空间组 | 单诊所,C类2/c(c) | 温度(K) | 296 | 一,b条,c(c)(Å) | 13.1434 (12), 8.9971 (3), 12.6596 (9) | β(°) | 107.955 (4) | V(V)(Å三) | 1424.12 (17) | Z轴 | 4 | 辐射类型 | 钼K(K)α | μ(毫米−1) | 11.45 | 晶体尺寸(mm) | 0.36 × 0.18 × 0.16 | | 数据收集 | 衍射仪 | Bruker Kappa APEXII CCD公司 | 吸收校正 | 多扫描(SADABS公司; Bruker,2007年 ) | T型最小值,T型最大值 | 0.106, 0.265 | 测量、独立和观察的数量[我> 2σ(我)]反射 | 12262, 1721, 1556 | R(右)整数 | 0.031 | (罪θ/λ)最大值(Å−1) | 0.661 | | 精细化 | R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.018, 0.038, 1.06 | 反射次数 | 1721 | 参数数量 | 71 | 氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 | Δρ最大值,Δρ最小值(eó)−3) | 0.42, −0.32 | 计算机程序:4月2日和圣保罗(布鲁克,2007年 ),SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年 ),SHELXL2014标准/6(谢尔德里克,2015年 ),适用于Windows的ORTEP-3和WinGX公司(Farrugia,2012年 )和铂(斯佩克,2009年 ). | |
支持信息
数据收集:4月2日(布鲁克,2007);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2007);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2007);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:2014年10月/6(谢尔德里克,2015);分子图形:ORTEP-3(适用于Windows)(Farrugia,2012)和铂(斯佩克,2009);用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,2012)和铂(斯佩克,2009)。
二氯双(N个,N个'-二甲基硫脲-κS公司)汞(II)顶部 水晶数据 顶部 [氯化汞2(C)三H(H)8NS)2] | F类(000) = 904 |
M(M)第页= 479.84 | D类x个=2.238毫克−三 |
单诊所,C类2/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 13.1434 (12) Å | 1556次反射的单元参数 |
b条= 8.9971 (3) Å | θ= 3.0–28.0° |
c(c)= 12.6596 (9) Å | µ=11.45毫米−1 |
β= 107.955 (4)° | T型=296千 |
V(V)= 1424.12 (17) Å三 | 板条,无色 |
Z轴= 4 | 0.36×0.18×0.16毫米 |
数据收集 顶部 Bruker Kappa APEXII CCD公司 衍射仪 | 1721独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 1556次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.031 |
探测器分辨率:7.50像素mm-1 | θ最大值= 28.0°,θ最小值= 3.0° |
ω扫描 | 小时=−16→17 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2007年) | k个=−11→11 |
T型最小值= 0.106,T型最大值= 0.265 | 我=−16→16 |
12262次测量反射 | |
精细化 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.018 | 氢站点位置:从邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.038 | 受约束的氢原子参数 |
S公司= 1.06 | w个= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.0168P(P))2+ 0.595P(P)] 哪里P(P)= (F类o(o)2+ 2F类c(c)2)/3 |
1721次反射 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
71个参数 | Δρ最大值=0.42埃−三 |
0个约束 | Δρ最小值=−0.32埃−三 |
特殊细节 顶部 几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd(除了两个l.s.平面之间二面角的esd)。在估计距离、角度和扭转角的esd时,单独考虑单元esd;细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的esd。 |
精细化.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,带有F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数(Å2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
血红蛋白1 | 0.5000 | 0.37748 (2) | 0.7500 | 0.04175 (6) | |
第1类 | 0.60610 (6) | 0.19941 (10) | 0.66623 (6) | 0.05387 (19) | |
S1 | 0.36846 (7) | 0.51777 (8) | 0.60297 (6) | 0.04873 (19) | |
N1型 | 0.40138 (19) | 0.3089 (3) | 0.4670 (2) | 0.0464 (6) | |
上半年 | 0.4588 | 0.2910 | 0.5206 | 0.056* | |
氮气 | 0.24749 (19) | 0.4417 (3) | 0.4042 (2) | 0.0433 (5) | |
氢气 | 0.2332 | 0.3894 | 0.3446 | 0.052* | |
C1类 | 0.3374 (2) | 0.4131 (3) | 0.4824 (2) | 0.0362 (6) | |
指挥与控制 | 0.3824 (3) | 0.2226 (4) | 0.3672 (3) | 0.0553 (8) | |
过氧化氢 | 0.4381 | 0.1500 | 0.3772 | 0.083* | |
过氧化氢 | 0.3819 | 0.2870 | 0.3066 | 0.083* | |
过氧化氢 | 0.3146 | 0.1732 | 0.3513 | 0.083* | |
C3类 | 0.1704 (3) | 0.5533 (4) | 0.4096 (3) | 0.0580 (9) | |
H3A型 | 0.1572 | 0.5471 | 0.4800 | 0.087* | |
H3B型 | 0.1048 | 0.5371 | 0.3509 | 0.087* | |
H3C公司 | 0.1978 | 0.6501 | 0.4015 | 0.087* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
血红蛋白1 | 0.04156 (10) | 0.04908 (9) | 0.02828 (9) | 0 | 0.00146 (7) | 0 |
第1类 | 0.0503 (4) | 0.0684 (5) | 0.0368 (4) | 0.0220 (4) | 0.0044 (3) | −0.0017 (3) |
S1 | 0.0591 (5) | 0.0440 (4) | 0.0315 (4) | 0.0151 (3) | −0.0031 (3) | −0.0054 (3) |
N1型 | 0.0395 (14) | 0.0570 (14) | 0.0344 (13) | 0.0126 (11) | −0.0007 (11) | −0.0056 (11) |
氮气 | 0.0425 (14) | 0.0480 (12) | 0.0308 (12) | 0.0096 (11) | −0.0011 (11) | −0.0027 (11) |
C1类 | 0.0366 (16) | 0.0375 (13) | 0.0314 (14) | 0.0001 (10) | 0.0059 (12) | 0.0026 (10) |
指挥与控制 | 0.056 (2) | 0.0626 (19) | 0.0429 (18) | 0.0096 (15) | 0.0091 (16) | −0.0154 (15) |
C3类 | 0.051 (2) | 0.067 (2) | 0.0443 (19) | 0.0258 (17) | −0.0017 (15) | −0.0002 (16) |
几何参数(λ,º) 顶部 Hg1-S1型 | 2.4622 (7) | N2-C3气体 | 1.444 (4) |
Hg1-S1型我 | 2.4622 (7) | N2-H2气体 | 0.8600 |
汞1-Cl1 | 2.5589 (7) | C2-H2A型 | 0.9600 |
汞1-Cl1我 | 2.5589 (7) | C2-H2B型 | 0.9600 |
S1-C1号机组 | 1.732 (3) | C2-H2C型 | 0.9600 |
N1-C1型 | 1.313 (4) | C3-H3A型 | 0.9600 |
N1-C2型 | 1.438 (4) | C3-H3B型 | 0.9600 |
N1-H1型 | 0.8600 | C3-H3C型 | 0.9600 |
N2-C1气体 | 1.312 (4) | | |
| | | |
S1-Hg1-S1型我 | 118.32 (4) | N2-C1-S1型 | 118.1 (2) |
S1-Hg1-Cl1型 | 110.67 (2) | N1-C1-S1型 | 122.1 (2) |
S1我-汞1-Cl1 | 106.79 (3) | N1-C2-2a型 | 109.5 |
S1-Hg1-Cl1型我 | 106.79 (3) | N1-C2-H2B型 | 109.5 |
S1我-汞1-Cl1我 | 110.67 (2) | H2A-C2-H2B型 | 109.5 |
氯化物-Hg1-Cl1我 | 102.47 (4) | N1-C2-H2C型 | 109.5 |
C1-S1-Hg1型 | 107.88 (9) | H2A-C2-H2C型 | 109.5 |
C1-N1-C2型 | 124.8 (3) | H2B-C2-H2C型 | 109.5 |
C1-N1-H1 | 117.6 | N2-C3-H3A气体 | 109.5 |
C2-N1-H1型 | 117.6 | N2-C3-H3B型 | 109.5 |
C1-N2-C3 | 125.7 (3) | H3A-C3-H3B型 | 109.5 |
C1-N2-H2 | 117.2 | N2-C3-H3C气体 | 109.5 |
C3-N2-H2 | 117.2 | H3A-C3-H3C型 | 109.5 |
N2-C1-N1型 | 119.8 (3) | H3B-C3-H3C型 | 109.5 |
| | | |
C3-N2-C1-N1 | −179.5 (3) | C2-N1-C1-S1型 | −177.2 (2) |
C3-N2-C1-S1 | −0.5 (4) | Hg1-S1-C1-N2 | 159.3 (2) |
C2-N1-C1-N2 | 1.8 (5) | Hg1-S1-C1-N1 | −21.6 (3) |
对称代码:(i)−x个+1,年,−z(z)+3/2. |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 D类-H(H)···A类 | D类-H(H) | H(H)···A类 | D类···A类 | D类-H(H)···A类 |
N1-H1··Cl1 | 0.86 | 2.37 | 3.223 (3) | 170 |
N2-H2··Cl1ii(ii) | 0.86 | 2.49 | 3.270 (3) | 151 |
对称代码:(ii)x个−1/2,−年+1/2,z(z)−1/2. |
致谢
提交人承认为购买衍射仪提供了资金,并得到了巴基斯坦萨戈达大学副校长穆罕默德·阿克拉姆·乔杜里博士的鼓励。
工具书类
Ahmad,S.、Altaf,M.、Stoeckli-Evans,H.、Isab,A.A.、Malik,M.R.、Ali,S.和Shuja,S(2011)。化学杂志。结晶器。 41, 1099–1104. 科学网 CSD公司 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
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Farrugia,L.J.(2012)。J.应用。克里斯特。 45, 849–854. 科学网 交叉参考 中国科学院 IUCr日志 谷歌学者
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Isab,A.A.、Fettouhi,M.、Malik,M.R.、Ali,S.、Fazal,A.和Ahmad,S.(2011年)。Russ.J.坐标。化学。 37, 180–185. 交叉参考 中国科学院 谷歌学者
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![期刊徽标](https://journals.iucr.org/logos/jicons/e_96x112.png) | 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
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