作为我们正在进行的构象和电子相互作用研究的一部分β-硫代羰基,β-双硫代羰基和β-硫-β-羰基氧化合物,例如.N,N-二乙基-2-[(4'-取代)苯基硫基]-乙酰胺,1-甲基-3-苯基磺酰基-2-哌啶酮,3,3-双[(4'-取代)苯磺酰基]-1-甲基-2-哌啶酮,2-烷基亚砜基-2-烷基磺酰基-乙酰苯酮和2-甲氧基-2-[(4'-甲基苯基)-磺胺基]-1-苯基乙烷-1-酮,使用光谱、理论和X射线衍射方法(Distefano等。, 1996; Zukerman-Schpert公司等。, 2008; 奥利瓦托等。, 2013; 文哈托等。, 2013; Zukerman-Schpert公司等。,2015)合成了标题化合物及其晶体结构已确定。
在水合硅胶载体(25 g SiO)上,将4'-甲氧基硫代苯酚(5.0 g,36 mmol)与二氯甲烷(250 ml)中的溴(1.1 ml,20 mmol)反应2和12 ml水),得到4'-甲氧基苯基二硫化物(4.0 g,产率=80%)。过滤和蒸发后获得白色固体,无需进一步净化(Ali&McDermott,2002)。将2-甲氧基苯乙酮(0.80 ml,5.81 mmol,Sigma-Aldrich)存于THF(20 ml)中的溶液滴加至二异丙胺(0.90 ml,6.39 mmol)和丁基锂(4.30 ml,5.81mmol)存于THF(30 ml)中冷却的(195 K)溶液中。30分钟后,将4’-甲基氧基苯基二硫化物(1.780克,6.39毫摩尔)与溶解在THF(20毫升)中的六甲基磷酰胺(HMPA)(1.0毫升,5.81毫摩尔)的溶液逐滴加入烯醇化物溶液中(Zoretic&Soja,1976)。搅拌3 h后,在室温下添加水(50 ml),并使用二氯甲烷进行萃取。然后用饱和溶液氯化铵直至中性pH,然后在无水硫酸镁上干燥。在溶剂蒸发后得到棕色油状物。闪蒸净化色谱法用甲苯去除非极性反应剂(二硫化物),然后用丙酮得到苯乙酮(产物和反应剂)的混合物。通过蒸汽扩散进行结晶n个-将己烷放入283 K的氯仿溶液中,得到纯产品(0.3 g,收率=40%)。通过相同的途径获得了适用于X射线衍射的晶体;m.pt:393.5-394.2 K.红外(cm-1):ν(C=O)1695(CCl4).1核磁共振氢谱(CDCl三,500兆赫,δ下午):3.68(s,3H(H)),3.78(秒,3H(H)),5.76(秒,1H(H))6.80–6.82(米,2H(H)),7.24–7.26(米,2H(H)),7.43–7.46(米,2H(H))7.56–7.59(米,1H(H)),7.94–7.95(米,2H(H)). C的分析16H(H)16O(运行)三S: 计算值(%):C 66.64,H 5.59;发现(%):C 66.52,H 5.53。计算的高分辨率MS(M+): 288.0820; 找到(M+): 288.0821.
碳结合氢原子被放置在计算位置(C-H=0.93–0.98 Au),并包含在精炼在骑乘模型近似中U型国际标准化组织(H) =1.2–1.5U型等式(C) ●●●●。
作为我们正在进行的构象和电子相互作用研究的一部分β-硫代羰基,β-双硫代羰基和β-硫-β-羰基氧化合物,例如.N,N-二乙基-2-[(4'-取代)苯基硫基]-乙酰胺,1-甲基-3-苯基磺酰基-2-哌啶酮,3,3-双[(4'-取代)苯磺酰基]-1-甲基-2-哌啶酮,2-烷基亚砜基-2-烷基磺酰基-乙酰苯酮和2-甲氧基-2-[(4'-甲基苯基)-磺胺基]-1-苯基乙烷-1-酮,使用光谱、理论和X射线衍射方法(Distefano等。, 1996; Zukerman-Schpert公司等。, 2008; 奥利瓦托等。, 2013; 维纳托等。, 2013; Zukerman-Schpert公司等。,2015)合成了标题化合物及其晶体结构已确定。
有关当前结构研究的背景,请参见:Vinhato等。(2013); Zukerman-Schpert公司等。(2008, 2015); 奥利瓦托等。(2013); Distefano公司等。(1996). 有关甲基衍生物的结构,请参见:Zukerman-Schcort等。(2015). 合成程序见:Ali&McDermott(2002);Zoretic&Soja(1976年)。
在水合硅胶载体(25 g SiO)上,将4'-甲氧基硫代苯酚(5.0 g,36 mmol)与二氯甲烷(250 ml)中的溴(1.1 ml,20 mmol)反应2和12 ml水),得到4'-甲氧基苯基二硫化物(4.0 g,产率=80%)。过滤和蒸发后获得白色固体,无需进一步净化(Ali&McDermott,2002)。将2-甲氧基苯乙酮(0.80 ml,5.81 mmol,Sigma-Aldrich)存于THF(20 ml)中的溶液滴加至二异丙胺(0.90 ml,6.39 mmol)和丁基锂(4.30 ml,5.81mmol)存于THF(30 ml)中冷却的(195 K)溶液中。30分钟后,将4'-甲氧基苯基二硫醚(1.780 g,6.39 mmol)与溶解在THF(20 ml)中的六甲基磷酰胺(HMPA)(1.0 ml,5.81 mmol)的溶液逐滴添加到烯醇盐溶液中(Zolect&Soja,1976)。搅拌3小时后,在室温下加入水(50毫升),并用二氯甲烷进行萃取。然后用饱和溶液氯化铵直至中性pH,然后在无水硫酸镁上干燥。溶剂蒸发后得到棕色油。通过闪蒸进行净化色谱法用甲苯去除非极性反应剂(二硫化物),然后用丙酮得到苯乙酮(产物和反应剂)的混合物。通过蒸汽扩散进行结晶n个-将己烷放入283 K的氯仿溶液中,得到纯产品(0.3 g,收率=40%)。通过相同的途径获得了适用于X射线衍射的晶体;m.pt:393.5-394.2 K.红外(cm-1):ν(C=O)1695(CCl4).1核磁共振氢谱(CDCl三,500兆赫,δ下午):3.68(s,3H(H)),3.78(秒,3H(H)),5.76(秒,1H(H))6.80–6.82(米,2H(H)),7.24–7.26(米,2H(H)),7.43–7.46(米,2H(H))7.56–7.59(米,1H(H)),7.94–7.95(米,2H(H)). C的分析16H(H)16O(运行)三S: 计算值(%):C 66.64,H 5.59;发现(%):C 66.52,H 5.53。计算的高分辨率MS(M+): 288.0820; 找到(M+): 288.0821.
碳结合氢原子被放置在计算位置(C-H=0.93–0.98 Au),并包含在精细化在骑乘模型近似中U型国际标准化组织(H) =1.2–1.5U型等式(C) ●●●●。