咪唑啉-4-酮环是一类重要的杂环化合物因为它们存在于几种具有生物活性的合成产品中(Chambel等人。2006; 溪谷等人。2008a)及其作为高抗疟疾药物的使用(淡水河谷等人。2008年b&c)。这些产品还具有抗菌活性(国美电器等人。2004; 阿劳霍等人。2005)和抑制VCAM-1与VLA-4的结合(秦等人。2009). 另一方面,咪唑啉二酮被用作Diels-Alder反应的有机催化剂(Lin等人。2013).
在本工作中,我们开发了一种有效的策略,通过与异氰酸丙酯反应时叠氮-2-羧酸酯的扩环反应合成1-环戊基-2-对氯苯基-3-丙基-5-乙氧基羰基咪唑啉-4-酮(图1)。应该提到的是,在类似的协议中,戈麦斯等人。(2006)报道了氮杂环丙烷在加热或辐射的作用下重新排列并转化为甲亚胺类。后者随后在各种亲电试剂系统上反应。
与Zhang描述的结果相似等人。(2008),但作者没有解释所获得化合物的形成。为了解释咪唑啉-4-酮的形成,我们基于戈麦斯的工作等人。(2006),其中作者建议氮杂环丙烷在加热或辐照的作用下重新排列,成为甲亚胺。后者随后对各种亲电的系统。在我们的案例中,甲亚胺的碳负离子对异氰酸盐的攻击,是在甲苯氮杂环丙烷回流时形成的,这充分解释了在以下条件下获得咪唑啉-4-酮的原因环化作用中间层的形成。
向3-(4-氯苯基)-1-环戊基-氮杂环-2-羧酸乙酯(2.20 mmol)与甲苯(10 ml)在氮气气氛下的溶液中添加异氰酸正丙酯(2.64 mmol)。混合物在20小时内回流。反应完成后,在减压下浓缩混合物,并用硅胶纯化残渣柱色谱法使用正己烷/EtOAc(5:5)混合物作为洗脱液提供所研究化合物的无色棱镜。
氢原子由独立的和约束优化。事实上,H1到H15的氢原子位于不同的傅里叶图中。其他氢原子被几何定位,并使用骑行模型进行细化。
咪唑啉-4-酮环是一类重要的杂环化合物因为它们存在于几种具有生物活性的合成产品中(Chambel等人。2006; 溪谷等人。2008a)及其作为高抗疟疾药物的使用(淡水河谷等人。2008年b&c)。这些产品还具有抗菌活性(国美电器等人。2004; 阿劳霍等人。2005)和抑制VCAM-1与VLA-4的结合(秦等人。2009). 另一方面,咪唑啉二酮被用作Diels-Alder反应的有机催化剂(Lin等人。2013).
在本工作中,我们开发了一种有效的策略,通过与异氰酸丙酯反应时叠氮-2-羧酸酯的扩环反应合成1-环戊基-2-对氯苯基-3-丙基-5-乙氧基羰基咪唑啉-4-酮(图1)。应该提到的是,在类似的协议中,戈麦斯等人。(2006)报道了氮杂环丙烷在加热或辐射的作用下重新排列并转化为甲亚胺类。后者随后在各种亲电试剂系统上反应。
与Zhang描述的结果相似等人。(2008),但作者没有解释所获得化合物的形成。为了解释咪唑啉-4-酮的形成,我们基于戈麦斯的工作等人。(2006),其中作者建议氮杂环丙烷在加热或辐照的作用下重新排列,成为甲亚胺。后者随后对各种亲电的系统。在我们的案例中,甲亚胺的碳负离子对异氰酸盐的攻击,是在甲苯氮杂环丙烷回流时形成的,这充分解释了在以下条件下获得咪唑啉-4-酮的原因环化作用中间层的形成。
关于咪唑啉-4-酮环的生物特性背景,请参见:Chambel等人。(2006); 溪谷等人。(2008一,b条,c(c)); 戈梅斯等人。(2004); 阿劳霍等人。(2005); 秦等人。(2009). 关于Diels–Alder反应中的咪唑啉-4-酮环,请参见:Lin等人。(2013). 有关合成和机理研究,请参见:戈麦斯等人。(2006); 张等人。(2008).
向3-(4-氯苯基)-1-环戊基-氮杂环-2-羧酸乙酯(2.20 mmol)与甲苯(10 ml)在氮气气氛下的溶液中添加异氰酸正丙酯(2.64 mmol)。混合物在20小时内回流。反应完成后,在减压下浓缩混合物,并用硅胶纯化残渣柱色谱法使用正己烷/EtOAc(5:5)混合物作为洗脱液提供所研究化合物的无色棱镜。
氢原子由独立的和约束优化。事实上,H1到H15的氢原子位于不同的傅里叶图中。其他氢原子被几何定位,并使用骑行模型进行细化。