最近报道了两个属于十钒酸盐结构体系的杂多阴离子(Lee,2006):碲衍生物[Hn个TeV公司9O(运行)28](5-n个)(n个=1和2),由Konaka描述等。(2011),以及铂杂多氧钒酸盐,[H2私人电视台9O(运行)28]5-由我们小组以钠盐Na的形式报告5【H】2私人电视台9O(运行)28]·21小时2O(李等。和胍盐,(CH6N个三)5【H】2PtV公司9O(运行)28](乔)等。, 2011). [H的Te杂原子n个TeV公司9O(运行)28](5-n个)聚阴离子无序地定位在两个位点(对应于标题化合物中的Pt1和V4位点)。然而,Pt原子在三个[H中没有表现出任何无序2私人电视台9O(运行)28]5-多阴离子。我们在此报告标题化合物的结构,因为它有助于我们了解[H2私人电视台9O(运行)28]5-聚阴离子。
图1显示了标题化合物的结构。团簇中的O原子被指定为OT型(终端,Mo═O) ,O型B类(桥接,µ2-O) ,O型C类(µ三-O) 、和OD类(µ4-O) ●●●●。聚阴离子中的所有原子都位于一般位置。质子化OB类聚阴离子中的原子是通过与O7原子结合的H原子在不同傅里叶图中的位置来识别的B类和O8B类和局部结构特征,如之前在钠盐和胍盐中所见。阴离子的几何形状与钠盐和胍盐的几何形状一致。九个[VO6]聚阴离子中的八面体发生畸变[V-o距离范围=1.596(3)–2.403(3)Au],而[PtO6]八面体相对规则[Pt-o=1.985(3)–2.036(3)Ye]。两个铂结合的µ2-氧原子在多阴离子中质子化。这些质子在固态中特别重要,因为它们导致形成二聚体{[H2私人电视台9O(运行)28]2}10个-,通过两个µ2-O7公司B类–H7··µ2-O19号机组B类和µ2-O8号机组B类–H8··µ三-O4号机组C类阴离子间氢键(图2和表1)。
K系列+离子被O原子以[K1(OB类)(O)T型)2(O)W公司)5]+范围2.725(5)-3.351(6)Au,[K2(OB类)2(O)T型)三(O)W公司)三]+范围2.722(4)-3.156(5)Au,[K3(OB类)(O)T型)4(O)W公司)4]+范围2.844(4)-3.151(3)Au,[K4(OB类)(O)T型)2(O)W公司)4]+在2.733(5)–3.284(7)Au和[K5(O)范围内B类)2(O)T型)2(O)W公司)三]+范围为2.734(6)–2.996(4)º。K1、K2、K3、K4和K5离子的键价总和(BVS;Brown&Altermatt,1985;Brese&O'Keeffe,1991)分别为0.99、1.12、1.04、0.81和1.10 v.u(总v.u=5.06)。
聚阴离子二聚体是三维连接的通过K··OT型和K··OB类相互作用。除O3外,所有水分子都与多阴离子形成氢键W公司和O9W公司水分子。(表1)。
标题化合物的单晶是以与Lee报道的钠盐相同的方式获得的等。(2008)使用K2铂(OH)6和KVO三.
晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。原子H7和H8,结合到µ2-O7公司B类和µ2-O8号机组B类分别在不同的傅里叶图中发现了多阴离子,并对其进行了自由精炼。O6的H原子W公司使用骑行模型(HFIX 23)对分子进行几何定位和细化,O-H=0.97ÅU型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O) ●●●●。所有其他水氢原子在O-H=0.85(3)Au和H的距离约束下进行了精炼A类···H(H)B类=1.35(3)Å,使用SHELXL2014标准命令DFIX,并且包含在精炼具有U型国际标准化组织(H) =1.5U型等式(O) ●●●●。异常短的µ2-O17号机组B类···终端-O21T型我2.949(5)Ω的距离(对称代码如图2所示)是由二聚体的多阴离子之间的相邻氢键引起的,如图2中所示。差分图中最高峰值为0.95º(K4),最大孔洞为0.92º(Pt1)。