Synthèse et étude structrale de lyonsite-type (Na0,4,Li0,6)(Fe,Li2)(MoO4)3

Souilem, A.; Zid, M.F.; Driss, A.

doi:10.1107/S2056989015008737

研究交流

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第71卷| 第6部分| 2015年6月| 第597-601页

doi:10.1107/S2056989015008737

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lyonsite型结构（Na）_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三

阿米拉·苏伊勒姆,^一 ^* 穆罕默德·法齐·齐德 ^一et（等）艾哈迈德·德里斯 ^一

^一突尼斯埃尔马纳尔大学突尼斯科学学院马特里奥和克里斯托洛奇米实验室，2092年，突尼斯马纳尔二世
^*快递：souilem_amira@yahoo.fr

埃迪佩尔·W·T·A·哈里森，阿伯丁大学，Ecosse(2015年4月4日； 2015年5月5日验收；在线2015年5月9日)

新化合物（Na_0.4，李_0.6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三由熔体冷却合成。它的阴离子框架由两个不同的米哦₆八面体，每个包含无序Li⁺和铁³⁺0.6:0.4和0.7:0.3比例的离子，以及两个MoO₄四面体，通过其O原子的顶点共享连接。通过八面体之间共享边和形成米-O-钼(米=Fe/Li）桥，形成沿[100]方向传播的带状物。丝带在两个b条-和c（c）-轴方向，形成具有[100]隧道的三维框架，其中单价Na⁺/李⁺阳离子（0.4:0.6比率）存在。键价计算与阳离子的无序模型一致。标题化合物的结构，与Li为同型_三铁（MoO₄)_三和李_三镓（MoO₄)_三与LiFeMo作了简要比较₂哦₈和Li_1.6锰_2.2（谅解备忘录₄)_三.

关键词：晶体结构;lyonsite型;一价阳离子钼酸盐;键价计算.

CCDC参考：1063336

1.Contexte chimique公司

钼酸盐阳离子单值族是一个具有重要意义的民族，其体质和应用潜力、物质激光促进器、发光效率、，qui sont caractérisés par une longue durée e de vie et une haute intensite de lumination，ainsi que des matériaux ferroélectriques et anti-ferromagnetiques（摩洛哥）等。, 2003 ; 伊苏波夫，2005年 ; 马茨卡等。, 2005 ; 乔治等。, 2004 ). L’étude des structures钼酸盐晶体souline-leur多态性 ). 除此之外，《复合材料》（les compose sábase De polyanions sont actuellement）提出了另一种公社宣传单米哦₂(米=Ni，Co，Mn）层状公共阴极浇注堆充电电池。锂的利用率与电势、电化学和水电极的关系标准符合电池的要求，以及锂充电电池（LiFePO）的高级张力₄)（帕迪等。, 1997 )必须处理好重要的勒内基仓库。

2.评论结构

复合材料碳素阴离子结构单元（图1)最适合双人舞八重奏米哦₆(米=铁/锂），循环处置，包括二重贸易MoO₄这是一个充满氧气的社区。Ces unités se重组par partage d’arétes entre octaèdres ainsi que par formation de ponts mixtes de type米1-O-钼(米1=Fe1/Li1）将水倒入rubans方向[100]（图2). Dans la charpente阴离子ique les octaèdres se lient de deux façons differentes pour conduireádeux types de cha塣nes。Eneffet，les octaèdres餐厅米1个O₆(米1=Fe1/Li1）se重新组合moyennant des faces pour donner naissanceádes chaànes de type(米1个O_三) (米1=Fe1/Li1）（图3一)dans lesquelle la distance métal–métar‘avère très counte de l'ordre 2，57º，qui pourrait明确表示，这是一个真正意义上的大财团。八分之一区米2亿₆这些连通的par mise en common d'arétes pour former des chaânes de type米2亿₄(米2=Fe2/Li2）（图3b条). Dans ces dernières les distances métal–méal sont situteées Dans l’interval（3050-3197á）类似于celles rencontrées Dans les matériaux CsFe₅（谅解备忘录₄)₇（纳姆萨拉耶娃等。, 2011 )et K（等K）₂锌₂（谅解备忘录₄)_三（Gicquel-Mayer&Perez 1975 ).

图1
复合材料结构单元的聚合协调表示（Naédres de coordination de l’unité_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.[系统代码：（i）x个, −年+ $[{3\超过2}]$ ,z（z）; （ii）x个,年,z（z） + 1; （iii）x个 + 1,年,z（z）; （iv）x个,年+1，z（z）; （v）x个 − $[{1\超过2}]$ , −年 + $[{1\超过2}]$ , −z（z） + $[{1\超过2}]$ ; （vi）x个 − $[{1\超过2}]$ ,年, −z（z） + $[{1\超过2}]$ ; （vii）x个 − 1,年,z（z）; （x） −x个 + 1, −年 + 1, −z（z） + 1; （xi）−x个 + 1, −年 + 1, −z（z）; （十二）x个 − 1,年,z（z） − 1.]

图2
形成d'un ruban selon一dans le compose（纳_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.

图3
Chanes d’octadres dans le compose（Na_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三. (一)：类型1；(b条)：类型2。

Les chaînes与MoO的合作伙伴₄沙发用品处理并行工程计划ab公司（图4). La jonction de ces couches est assurée e，'une par par insert des chaànes de type青铜米1个O_三(米1=Fe1/Li1），以及部分sommet avec les te traèdres MoO₄Il en résulte une charpente tri-dimensionalnelle possédant des canaux allongés oérésident les monovalents（图5).

图4
Vue selon公司b条，montrant la disposition des couches dans le compose（纳_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.

图5
结构de的投影（Na_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三，塞隆一，参见碱性阳离子的处置。

L'examen des distances Mo-O现有的数据集₄（表1)《sont en bon accord avee celles rencontrées dans la littérature》（克莱夫佐娃和马加里尔，1970年 ; 范德利等。, 2008 ).

表1
朗格尔斯联络处

Na1-O2	2,181 (4)	氧化铁^{viii（八）}	2,126 (3)
Na1-O5	2,239 (4)	三氧化二铁	2,143 (3)
Na1-O5^我	2,331 (5)	氧化铁^九	2,211 (3)
Fe1-O7^ii（ii）	2,024 (3)	一氧化钼	1,764 (3)
Fe1-O7^三	2033年（3）	六氧化钼	1,786 (4)
六氧化铁^iv（四）	2,094 (4)	钼-O3^x个	1,795 (4)
六氧化铁^v（v）	2,107 (4)	五氧化二钼	1,735 (3)
Fe2-O2	2,042 (3)	Mo2-O2^xi（西）	1,773 (3)
Fe2-O4^{不及物动词}	2,043 (3)	二硫化钼-O4^vii（七）	1,790 (3)
Fe2-O4^vii（七）	2,079 (3)	二硫化钼-O7^vii（七）	1,797 (3)
符号代码：（i） $[x-｛\script｛1\over 2｝｝，y，-z+｛\script｛1\over 2｝｝]$ ; （ii） $[x-{\script{1\over2}}，-y+{\script}1\over 2}}，-z+{\sscript{1\ower2}}]$ ; （iii）x个-1,年,z（z）; （iv） $[-x+{\script{1\over2}}，-y+1，z-{\script}1\over 2}}]$ ; （v）-x个+1中-年+1, -z（z）+1; （vi）-x个+1, -年+1, -z（z）; （vii）x个,年+1,z（z）; （viii）x个-1,年,z（z）-1个; （ix）-x个+1, -年+2, -z（z）+1; （x）x个,年,z（z）+1; （十一）x个+1,年,z（z）.

八边形教堂（Par contre，les facteurs métriques des octaèdres）米哦₆dans la结构的平均距离moyennes entre celles Fe³⁺-O和Li⁺-O rencontrèes respectivement dans Klevtsova&Magarill（1970年)et范德利等。(2008).

D’autre part，le calcul des valences de connections（BVS），《利用布朗经验公式》（Brown&Altermatt，1985）; Brown，2002年 )，导管辅助阀des charges des阳离子：Fe1/Li1 2,73；Fe2/Li2 2,37；Mo1 5,68；Mo2 5,75和Na1/Li3 1,06。

3.服装基础设计

丹麦新钼酸盐实验室（Dans le cadge d’e laboration de newaux molybolates de fer，ainsi que l'amélioration des performance e electrochimiques de ces batters），在一个新阶段配方（Na_0,4，李_0,6)（李₂，Fe）（氧化钼₄)_三.Une recherche书目des paramètres de maille dans la base de données Findit（国际可持续发展委员会，2007年）)montre que la phaseélaboée e est同型双结构：Li_三铁（MoO₄)_三（Klevtsova&Magarill，1970年)et Li公司_三镓（MoO₄)_三（范德利等。, 2008). Elle est formée e d’une charpente tridimensionnelle construiteápartir d’octaèdres建筑风格米哦₆(米=铁/锂）et des te traèdres MoO₄.

复合材料结构对比_0,4锂_2,6铁（氧化钼₄)_三LiFeMo电池₂哦₈（范德利等。, 2008)克里斯塔林三斜晶系P（P） $[\上划线{1}]$ )蒙特勒-尤恩·迪芬森·奈特·丹斯·勒恩图雷赫·德斯·保利耶德雷斯和更特殊的香奈斯·丹斯·拉卡彭特阴离子类型。有效地，对复合锂、钼酸盐MoO进行重新标记₄permet de relier partage de sommets双氧水八氟化铁₆不同的服饰风格（图6). 钼酸盐partage trois des sommets avec trois octaèdres米2亿₆两种不同类型的减压器。在对文献的审查中，我们发现了一个关于同构相的渠道：Li_三GaMo公司_三哦₁₂（范德利等。, 2008)，李_三铁钼合金_三哦₁₂（Klevtsova&Magarill，1970年)，李_三钛_0,75钼_三哦₁₂（史密斯等。, 2008 )、et Li_1,6锰_2,2钼_三哦₁₂（索洛多夫尼科夫等。, 1994 ). Ces dernières cristallisent dans le système orthorhombique（群星Pnma公司)et appit-ienentádeux familles differentes，notement les lyonsites et les bronzes。Elles présentent le même type de charpente anionique，sauf pour la dernière phase Li这是一个很好的例子_1,6锰_2,2钼_三哦₁₂值得注意的是，bien une légère differentence dans l’occupation des sites oles ions（Mn/Li）octaques et aussi les cavités bipyramidales（图7）).

图6
LiFe结构聚合物连接（MoO₄)₂.

图7
李结构投影_1.6锰_2.2钼_三哦₁₂，塞隆一，montrant la disposition des ions Mn/Li dans les octaèdres et dans les bipyramides。

4.合成与结晶

Na合成酶_0,4锂_2,6铁（MoO₄)_三分别是固体效应、碳酸钠溶液（FLUKA，71350）、碳酸锂溶液（AZIENDA CHIMICA，104094819）、硝酸盐溶液（FLUKA 44949）和钼酸盐溶液（FLUKA，69858）。Après un broyage poussédans un mortier en magate，le mélange est placédansun creuset en porceline，puis portédains un premier tempsáune tempe rature de 673 K pendle 4 heures，en vue d’eliminer les producuits volatils四个小时。在1173 K吊坠氘信号的融合过程中，第二次出现的变温效应有利于cristaux的萌发。Le résidu最终测试套餐拉面un refroidessement借给了5 K/12 h jusqu'á1123 K puis rapide（50 K/h）jusquála température ambiante。法国巴黎大道上的克里斯托夫·德库勒·弗德特雷教堂（Des cristaux de couleur verdátre sont séparésál’eau chaude）。

5.亲和力

《多恩结晶的尾巴》，《多恩与亲和歌曲集》第二集.解决方案的结构直接方法(架子97; 谢尔德里克，2008年 )，出生日期NaLi₂铁（MoO₄)_三相似au compose同型Li_三镓（MoO₄)_三Au départ，l’affinementátémenéavec un taux complete des sites。Un-examen de la Fourier-différence montre des pics d'intensité（-4,5º）process des atomes de fer（从Fe2到0.47º）。L'utilization des functions SUMP和EADP autorisées parle计划SHELX公司将Fe1/Li1、Fe2/Li2和Na1/Li3离子耦合到椭圆管中。De plus，les dentistés d’és electron maximum et minimum restants dans la Fourier différence sont acceptable et sont situteées responsives分别为0.81°De O2 et a 0.43°De Li2。

表2
Détails expérimentaux公司

Données晶体
嵌合体	（纳_0,4锂_0,6)（费力₂)（备忘录₄)_三
米_第页	562,91
Système cristallin，groupe d’espace公司	斜方体，P（P）n个米一
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	5,1358 (7), 10,5687 (9), 17,606 (2)
V（V）(Å^三)	955,61 (19)
Z轴	4
连接类型	钼K（K）α
μ（毫米⁻¹)	5、41
克里斯托尾巴（mm）	0,28 × 0,21 × 0,14

多纳系列
衍射仪	Enraf–Nonius CAD-4公司
吸收校正	ψ扫描（北方等。, 1968 )
T型_最小值,T型_最大值	0,286, 0,488
梅苏雷斯、独立悬而未决者和观察者的屈膝运动名录（Nombre de réflexions mesurées，indépendantes et observées）[我> 2σ(我)]	2321, 1091, 1017
对_整数	0,023
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0,638

亲缘关系
对[F类²> 2σ(F类²)],加权平均值(F类²),S公司	0,023, 0,056, 1,16
简历名称	1091
参数名称	101
Δρ_最大值,Δρ_最小值（eó）⁻³)	0,52, −0,60
计划信息：CAD-4快递（杜伊斯伯格，1992年 ; 马西切克和约丹诺夫，1992年 ),XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995年 ),架子97et（等）SHELXL97型（谢尔德里克，2008年),金刚石（勃兰登堡和普茨，1999年 )et（等）WinGX公司（Farrugia，2012年 ).

支持信息

CCDC参考：1063336

晶体结构：包含数据块I。DOI：10.1107/S2056989015008737/hb7397sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S2056989015008737/hb7397Isup2.hkl

checkCIF报告

Contexte chimique公司顶部

钼酸盐阳离子单值族是一个具有重要意义的民族，其体质和应用潜力、物质激光促进器、发光效率、，qui sont caractéris es par une longue dureée e de vie et une haute intensite de lumination，ainsi que des matériaux ferroélectriques et anti-ferronétiques（摩洛哥）等。, 2003; 伊苏波夫，2005年；马茨卡等。, 2005; 乔治等。, 2004). L’étude des structures cristallines de ces molybolates soulinee leur polymorphisme dépende de la température（克莱夫佐夫和克莱夫佐娃，1977）。除此之外，《复合材料》（les compose sábase De polyanions sont actuellement）提出了另一种公社宣传单米哦₂(米=Ni，Co，Mn）层状公共阴极浇注堆充电电池。锂的利用率最高，其次是电势，其次是电极，其次是水电极，这是电池的标准配置，再加上锂充电电池的高级张力（LiFePO₄)（帕迪等。（1997年）要求处置重要的勒内尔吉仓库。

评论结构顶部

复合物的炭化阴离子（图1）最常见的形式米哦₆(米=铁/锂），循环处置，包括二重贸易MoO₄lies par mise en common de sommets oxygène公司。这一单位重新组合成一部分，以形成混合类型的池塘米1-O-钼(米1=Fe1/Li1）将rubans溶液倒入方向[100]（图2）。Dans la charpente阴离子ique les octaédres se lient de deux façons differentes pur conduireádeux types de chaãnes。Eneffet，les octaèdres公司米1个O₆(米1=Fe1/Li1）se重新组合moyennant des faces pour donner naissanceádes chaànes de type(米1个O_三) (米1=Fe1/Li1）（图3一)在距离上，人们追求的是2,57Å的秩序，这是一种必然的方式。巴黎contre les octaèdres米2亿₆这些连通的par mise en common d'arétes pour former des chaânes de type米2亿₄(米2=Fe2/Li2）（图3b条). Dans ces dernières les distances métal–méal sont situteées Dans l’interval（3050-3197á）类似于celles rencontrées Dans les matériaux CsFe₅（谅解备忘录₄)₇（纳姆萨拉耶娃等。（2011年）等₂锌₂（谅解备忘录₄)_三（Gicquel-Mayer&Perez 1975）。

Les chaênes协会的护目镜协会（parage de sommets avec Les te traèdres MoO）₄沙发用品系列b条（图4）。La jonction de ces couches est assurée e，'une par par insert des chaànes de type青铜米1个O_三(米1=Fe1/Li1），以及部分sommet avec les te traèdres MoO₄.Il en résulte une charpente tridimensionnelle（三维）possédant des canaux allongés oérésident les monovalents（图5）。

L'examen des distances Mo-O现有的数据集₄（表1）sont en bon accord avec celles rencontrées dans la littérature（Klevtsova&Magarill 1970；van der Lee等。, 2008).

巴黎，巴黎工厂米哦₆dans la结构的平均距离moyennes entre celles Fe³⁺-O和Li⁺-O rencontrèes per敬dans Klevtsova&Magarill（1970）et van der Lee等。(2008).

D'autre part，le calcul des valences de connections（BVS），usaliant la formule empirique de Brown（Brown&Altermatt，1985；Brown，2002），导管辅助价des casitives suivants:Fe1/Li1（2725），Fe2/Li2（2,37），Mo1（5683），Mo2（5746）和Na1/Li3（1.562）。

données的基础顶部

丹麦新钼酸盐实验室（Dans le cadge d’e laboration de newaux molybolates de fer，ainsi que l'amélioration des performance e electrochimiques de ces batters），在一个新阶段配方（Na_0,4，李_0,6)（李₂，Fe）（氧化钼₄)_三.Une recherche书目des paramètres de maille dans la base de données Findit（ICSD，2007）montre que la phaseélaboée est isotypeádeux structures:Li_三铁（MoO₄)_三（Klevtsova&Magarill，1970）et Li_三镓（MoO₄)_三（范德利等。, 2008). Elle est formée e e d’une charpente tridimensionnelle construiteápartir d’ctaèdres米哦₆(米=铁/锂）et des te traèdres MoO₄.

复合材料结构对比_0,4李_2,6铁（MoO₄)_三LiFeMo电池₂哦₈（范德利等。2008年）法国克里斯塔林·勒·特里克里克（groupe d’espace）P（P）1)蒙特勒-尤恩·迪芬森·奈特·丹斯·勒恩图雷赫·德斯·保利耶德雷斯和更特殊的香奈斯·丹斯·拉卡彭特阴离子类型。有效地，对复合锂、钼酸盐MoO进行重新标记₄permet de relier partage de sommets双氧水FeO₆不同的服饰风格（图6）。钼酸盐partage trois des sommets avec trois octaèdres米2亿₆两种不同类型的减压器。未经审查的文献目录：导管与同构相的关系：Li_三GaMo公司_三哦₁₂（范德利等。，2008），李_三铁钼合金_三哦₁₂（Klevtsova&Magarill，1970），李_三钛_0,75钼_三哦₁₂（史密斯等。，2008）等_1,6锰_2,2钼_三哦₁₂（索洛多夫尼科夫等。, 1994). Ces dernières cristallisent dans le système orthorhombique（群星Pnma公司)以及两个家族的明显差异：里昂人和青铜器。Elles présentent le méme type de charpente nionique，sauf pour la dernière phase Li_1,6锰_2,2钼_三哦₁₂值得注意的是，在离子（Mn/Li）占据的位置上，存在着不同的占位性差异（图7）。

合成与结晶顶部

纳的合成_0,4锂_2,6铁（MoO₄)_三固体物质的作用，碳酸钠的作用（FLUKA，71350），碳酸锂的作用（AZIENDA CHIMICA，104094819），硝酸盐的作用（FLUKA 44949）和钼酸盐的作用（FLUKA，69858）。Après un broyage poussédans un mortier en magate，le mélange est placédansun creuset en porceline，puis portédains un premier tempsáune tempe rature de 673 K pendle 4 heures，en vue d’eliminer les producuits volatils四个小时。在1173 K吊坠氘信号的融合过程中，第二次出现的变温效应有利于cristaux的萌发。最后一道菜是在1123K快速（50°/h）的环境温度下，在5°/12小时内重新烹饪。法国巴黎大道上的克里斯托夫·德库勒·弗德特雷教堂（Des cristaux de couleur verdátre sont séparésál’eau chaude）。

亲缘关系顶部

Détails de donnés crystallines，collection de donés et affinment sont résumés dans le tableau表2。结构解决方案直接方法(架子97; 谢尔德里克，2008年），《家庭聚会》（partant de la formule NaLi）₂铁（MoO₄)_三相似au compose同型Li_三镓（MoO₄)_三Au départ，l’affinementátémenéavec un taux complete des sites。Un-examen de la Fourier-différence montre des pics d'intensité（-4,5 Au）process des atomes de fer（从Fe2到0.47 Au）。L'utilization des functions SUMP和EADP autorisées parle计划SHELX公司将Fe1/Li1、Fe2/Li2和Na1/Li3离子耦合到椭圆管中。De plus，les dentistés d’és electron maximum et minimum restants dans la Fourier différence sont acceptable et sont situteées responsives分别为0.81°De O2 et a 0.43°De Li2。

相关文献顶部

有关物理特性和潜在应用，请参见：莫罗佐夫等。（2003），Isupov（2005），Maczka等。（2005）et Jorge等。(2004); 克莱夫佐夫和克莱夫佐娃（1977）；帕迪等。, (1997). 有关同型化合物的详细信息，请参见：Klevtsova&Magarill（1970）；范德利等。，（2008年）；史密特等。, (2008); 索洛多斯尼科夫等。，（1994年）。有关结构关系化合物的详细信息，请参见：van der Lee等。, (2008); Gicquel-Mayer&Perez（1975）；纳姆萨拉耶娃等。, (2011). 有关索姆斯键价的详细信息，请参见：Brown（2002）；Brown&Altermatt（1985）；Brown（2002）。

有关相关文献，请参见：无机（2002）。

计算详细信息顶部

数据收集：CAD-4快递（杜伊斯伯格，1992年；马西切克和约丹诺夫，1992年）；细胞精细化： CAD-4快递（杜伊斯伯格，1992年；马西切克和约丹诺夫，1992年）；数据缩减：XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995）；用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：钻石（Brandenburg&Putz，1999）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012）。

数字顶部

	图1。组合单元（Naéasym trique dans le compose）_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.[系统代码：（i）x个, -年+ 3/2,z（z）; （ii）x个,年,z（z）+ 1; （iii）x个+ 1,年,z（z）; （iv）x个,年+ 1,z（z）; （v）x个- 1/2, -年+ 1/2, -z（z）+ 1/2; （vi）x个- 1/2,年, -z（z）+ 1/2; （vii）x个- 1,年,z（z）; （x）-x个+ 1, -年+1中-z（z）+ 1; （十一）-x个+ 1, -年+ 1, -z（z）; （十二）x个- 1,年,z（z）- 1.]
	图2。形成d'un ruban selonb条成分（Na_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.
	图3。Chanes d’octaèdres dans le compose（钠）_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三. (一)：类型1；(b条)：类型2。
	图4。Vue selon公司b条，montrant la disposition des couches dans le compose（纳_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三.
	图5。结构de的投影（Na_0,4，李_0,6)（铁、锂₂)（谅解备忘录₄)_三，塞隆一，参见碱性阳离子的处置。
	图6。LiFe结构聚合物连接（MoO₄)₂.
	图7。李结构投影_1.6锰_2.2钼_三哦₁₂，montrant la disposition des ions Mn/Li dans les octaèdres et dans les bipyramides。

三钼酸铁（III）锂钠顶部

水晶数据顶部

（纳_0.4锂_0.6)（费力₂)（备忘录₄)_三	F类(000) = 1041
米_第页= 562.91	D类_x个=3.913毫克⁻^三
正交各向异性，P（P）n个米一	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
霍尔符号：-P 2 ac 2n	25次反射的细胞参数
一= 5.1358 (7) Å	θ= 11–15°
b条=10.5687（9）Å	µ=5.41毫米⁻¹
c（c）= 17.606 (2) Å	T型=298千
V（V）= 955.61 (19) Å^三	棱镜，绿色
Z轴=4	0.28×0.21×0.14毫米

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1017次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	对_整数= 0.023
石墨单色仪	θ_最大值= 27.0°,θ_最小值= 2.3°
ω/2θ扫描	小时=−6→6
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	k个=−1→13
T型_最小值= 0.286,T型_最大值= 0.488	我=−1→22
2321次测量反射	每120分钟2次标准反射
1091个独立反射	强度衰减：1.3%

精炼顶部

优化于F类²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
对[F类²> 2σ(F类²)]=0.023	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0221P（P）)²+ 2.5918P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
加权平均值(F类²) = 0.056	(Δ/σ)_最大值= 0.001
S公司=1.16	Δρ_最大值=0.52埃⁻^三
1091次反射	Δρ_最小值=−0.60埃⁻^三
101参数	消光校正：SHELXL公司，Fc（预测值）^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
0个约束	消光系数：0.0030（2）

水晶数据顶部

（纳_0.4锂_0.6)（费力₂)（谅解备忘录₄)_三	V（V）= 955.61 (19) Å^三
米_第页= 562.91	Z轴=4
正交各向异性，P（P）n个米一	钼K（K）α辐射
一= 5.1358 (7) Å	µ=5.41毫米⁻¹
b条= 10.5687 (9) Å	T型=298千
c（c）= 17.606 (2) Å	0.28×0.21×0.14毫米

数据收集顶部

Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪	1017次反射我> 2σ(我)
吸收校正：ψ扫描（北部等。, 1968)	对_整数= 0.023
T型_最小值= 0.286,T型_最大值= 0.488	每120分钟2次标准反射
2321次测量反射	强度衰减：1.3%
1091个独立反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.023	101参数
加权平均值(F类²)=0.056	0个约束
S公司= 1.16	Δρ_最大值=0.52埃⁻^三
1091次反射	Δρ_最小值=−0.60埃⁻^三

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子加权平均值和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
月1日	0.72100 (8)	0.7500	0.94298 (2)	0.00764 (13)
第二季度	0.78223 (6)	0.97805 (3)	0.155036 (18)	0.00962 (13)
铁1	0.1092 (3)	0.2500	0.24993 (10)	0.0111 (3)	0.40
锂1	0.1092 (3)	0.2500	0.24993 (10)	0.0111 (3)	0.60
二氧化铁	0.2587 (3)	0.92781 (16)	0.02588 (9)	0.0143 (3)	0.30
锂2	0.2587（3）	0.92781 (16)	0.02588 (9)	0.0143 (3)	0.70
钠1	0.2569 (8)	0.7500	0.1927 (3)	0.0170 (9)	0.40
锂3	0.2569 (8)	0.7500	0.1927（3）	0.0170 (9)	0.60
O1公司	0.9187 (5)	0.8825 (3)	0.96258 (15)	0.0164 (6)
氧气	0.0596 (5)	0.8926 (3)	0.12403 (15)	0.0175 (6)
臭氧	0.4481 (8)	0.7500	0.0067 (2)	0.0163 (8)
O4号机组	0.5823 (6)	0.0138 (3)	0.07454 (15)	0.0152 (6)
O5公司	0.5927 (6)	0.8810 (3)	0.21219 (16)	0.0199 (6)
O6公司	0.6384 (8)	0.7500	0.8444 (2)	0.0142 (8)
O7公司	0.8577（5）	0.1209 (3)	0.20581 (15)	0.0142 (6)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第一季度	0.0071 (2)	0.0096 (2)	0.0062 (2)	0	0.00008 (15)	0
月2日	0.00910 (19)	0.01045 (19)	0.00929 (18)	−0.00100 (12)	−0.00011 (11)	−0.00250 (12)
铁1	0.0173 (8)	0.0076 (7)	0.0084 (7)	0	−0.0018 (7)	0
锂1	0.0173 (8)	0.0076 (7)	0.0084 (7)	0	−0.0018 (7)	0
二氧化铁	0.0129 (7)	0.0160 (8)	0.0140 (7)	−0.0010 (6)	0.0003 (6)	−0.0022 (7)
锂2	0.0129 (7)	0.0160 (8)	0.0140 (7)	−0.0010 (6)	0.0003（6）	−0.0022 (7)
Na1号机组	0.017 (2)	0.014（2）	0.020 (2)	0	−0.0016 (16)	0
锂3	0.017 (2)	0.014 (2)	0.020 (2)	0	−0.0016 (16)	0
O1公司	0.0166 (13)	0.0169 (13)	0.0158 (13)	−0.0032（12）	−0.0007 (11)	0.0005 (11)
氧气	0.0178 (13)	0.0197 (15)	0.0150 (13)	0.0020 (13)	−0.0013 (11)	−0.0020 (11)
臭氧	0.0116 (18)	0.022 (2)	0.0152 (18)	0	0.0010 (15)	0
O4号机组	0.0140 (13)	0.0195 (14)	0.0122 (12)	−0.0029 (11)	−0.0001 (11)	−0.0004 (11)
O5公司	0.0181 (14)	0.0212 (15)	0.0204 (14)	−0.0054 (13)	0.0021 (11)	0.0036 (12)
O6公司	0.018 (2)	0.0130 (19)	0.0115 (18)	0	−0.0017 (15)	0
O7	0.0169 (13)	0.0123 (13)	0.0134 (13)	0.0007（12）	0.0001 (10)	−0.0021 (11)

几何参数（Å，º）顶部

Na1-O2^我	2.181 (4)	Fe2-O4^九	2.043 (3)
Na1-O2	2.181 (4)	Fe2-O4^x个	2.079（3）
五氧化二钠	2.239 (4)	氧化铁^xi（西）	2.126 (3)
五氧化二钠^我	2.239 (4)	三氧化二铁	2.143 (3)
五氧化二钠^ii（ii）	2.331 (5)	氧化铁^{xii（十二）}	2.211 (3)
五氧化二钠^三	2.331 (5)	一氧化钼	1.764 (3)
氧化铁^iv（四）	2.024 (3)	一氧化钼^我	1.764 (3)
Fe1-O7^ii（ii）	2.024 (3)	钼氧化物6	1.786 (4)
Fe1-O7^v（v）	2.033 (3)	Mo1-O3^十三	1.795 (4)
Fe1-O7^{不及物动词}	2.033 (3)	五氧化二钼	1.735 (3)
六氧化铁^vii（七）	2.094 (4)	二氧化钼^十四	1.773 (3)
六氧化铁^{viii（八）}	2.107 (4)	二硫化钼-O4^x个	1.790 (3)
Fe2-O2	2.042 (3)	二硫化钼-O7^x个	1.797 (3)

O1-Mo1-O1型^我	105.12 (19)	O7公司^{不及物动词}-六氧化铁^vii（七）	85.29 (13)
O1-Mo1-O6型	109.07 (11)	O7公司^iv（四）-六氧化铁^{viii（八）}	85.15 (13)
O1公司^我-六氧化钼	109.07 (11)	O7公司^ii（ii）-六氧化铁^{viii（八）}	85.15（12）
O1-Mo1-O3^十三	109.09 (12)	O7^v（v）-六氧化铁^{viii（八）}	95.14 (12)
O1公司^我-钼-O3^十三	109.09 (12)	O7公司^{不及物动词}-六氧化铁^{viii（八）}	95.14 (12)
O6-Mo1-O3^十三	114.94 (18)	O6公司^vii（七）-六氧化铁^{viii（八）}	179.4 (2)
O5-Mo2-O2^十四	109.15 (14)	O2-Fe2-O4^九	170.95 (15)
O5-Mo2-O4型^x个	105.19 (13)	O2-Fe2-O4^x个	97.55 (13)
氧气^十四-二硫化钼-O4^x个	108.95 (13)	O4号机组^九-Fe2-O4^x个	84.55 (13)
O5-Mo2-O7型^x个	109.21 (13)	O2-Fe2-O1^xi（西）	89.50 (12)
氧气^十四-钼二氧化物7^x个	114.08 (13)	O4号机组^九-氧化铁^十一	86.71 (12)
O4号机组^x个-二硫化钼-O7^x个	109.88 (12)	O4号机组^x个-氧化铁^xi（西）	166.17 (14)
O7^iv（四）-氧化铁^ii（ii）	84.76 (17)	O2-Fe2-O3	101.57 (14)
O7公司^iv（四）-Fe1-O7^v（v）	179.64 (16)	O4号机组^九-三氧化二铁	86.97 (14)
O7公司^ii（ii）-Fe1-O7^v（v）	95.46 (12)	O4号机组^x个-三氧化二铁	94.90 (14)
O7公司^iv（四）-Fe1-O7^{不及物动词}	95.46 (12)	O1公司^xi（西）-三氧化二铁	95.33 (14)
O7公司^ii（ii）-Fe1-O7^{不及物动词}	179.64（16）	O2-Fe2-O1^{xii（十二）}	83.18 (12)
O7^v（v）-Fe1-O7^{不及物动词}	84.32 (17)	O4号机组^九-氧化铁^{xii（十二）}	88.31 (13)
O7公司^iv（四）-六氧化铁^vii（七）	94.41（13）	O4号机组^x个-氧化铁^{xii（十二）}	83.98 (12)
O7公司^ii（ii）-六氧化铁^vii（七）	94.41 (13)	O1公司^xi（西）-氧化铁^{xii（十二）}	85.06 (12)
O7公司^v（v）-六氧化铁^vii（七）	85.29 (13)	O3-Fe2-O1型^{xii（十二）}	175.23 (15)

对称代码：（i）x个,−年+3/2,z（z）; （ii）x个−1/2,年,−z（z）+1/2; （iii）x个−1/2,−年+3/2,−z（z）+1/2; （iv）x个−1/2,−年+1/2,−z（z）+1/2; （v）x个−1,年,z（z）; （vi）x个−1,−年+1/2,z（z）; （vii）−x个+1/2,−年+1,z（z）−1/2; （viii）−x个+1,−年+1,−z（z）+1；（ix）−x个+1,−年+1,−z（z）; （x）x个,年+1,z（z）; （十一）x个−1,年,z（z）−1; （十二）−x个+1,−年+2,−z（z）+1; （十二）x个,年,z（z）+1; （十四）x个+1,年,z（z）.

选定的键长（λ）顶部

Na1-O2	2.181 (4)	氧化铁^{viii（八）}	2.126 (3)
五氧化二钠	2.239（4）	三氧化二铁	2.143 (3)
五氧化二钠^我	2.331 (5)	氧化铁^九	2.211 (3)
Fe1-O7^ii（ii）	2.024 (3)	一氧化钼	1.764 (3)
Fe1-O7^三	2.033 (3)	六氧化钼	1.786 (4)
六氧化铁^iv（四）	2.094 (4)	钼-O3^x个	1.795 (4)
六氧化铁^v（v）	2.107 (4)	五氧化二钼	1.735 (3)
Fe2-O2	2.042 (3)	二氧化钼^xi（西）	1.773 (3)
Fe2-O4^{不及物动词}	2.043（3）	二硫化钼-O4^vii（七）	1.790 (3)
Fe2-O4^vii（七）	2.079 (3)	二硫化钼-O7^vii（七）	1.797 (3)

对称代码：（i）x个−1/2,年,−z（z）+1/2; （ii）x个−1/2,−年+1/2,−z（z）+1/2; （iii）x个−1,年,z（z）; （iv）−x个+1/2,−年+1,z（z）−1/2; （v）−x个+1,−年+1,−z（z）+1；（vi）−x个+1,−年+1,−z（z）; （vii）x个,年+1,z（z）; （viii）x个−1,年,z（z）−1; （ix）−x个+1,−年+2,−z（z）+1; （x）x个,年,z（z）+1; （十一）x个+1,年,z（z）.

实验细节

水晶数据
化学配方	（纳_0.4锂_0.6)（费力₂)（谅解备忘录₄)_三
米_第页	562.91
晶体系统，空间组	正交各向异性，P（P）n个米一
温度（K）	298
一,b条,c（c）(Å)	5.1358 (7), 10.5687 (9), 17.606 (2)
V（V）(Å^三)	955.61 (19)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	5.41
晶体尺寸（mm）	0.28 × 0.21 × 0.14

数据收集
衍射仪	Enraf–Nonius CAD-4公司衍射仪
吸收校正	ψ扫描（北部等。, 1968)
T型_最小值,T型_最大值	0.286, 0.488
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2321, 1091, 1017
对_整数	0.023
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.638

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],加权平均值(F类²),S公司	0.023, 0.056, 1.16
反射次数	1091
参数数量	101
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.52,−0.60

计算机程序：CAD-4快递（Duisenberg，1992年；Macíček和Yordanov，1992年），XCAD4公司（Harms&Wocadlo，1995），架子97（Sheldrick，2008），SHELXL97型（Sheldrick，2008），钻石（Brandenburg&Putz，1999），WinGX公司（Farrugia，2012）。

致谢

Les auteurs remorcient le Ministère de l’Enseignement Supérieur，de la Recherche Scientifique et de la technologies de la Tunisie pour le financement du labatoire LMC（代码LR01ES11）。

法国

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