Crystal structure of tetra­kis­(μ3-2-{[1,1-bis­(hy­droxy­meth­yl)-2-oxidoeth­yl]imino­meth­yl}phenolato)tetra­copper(II) ethanol monosolvate 2.5-hydrate

Wang, W.; Ran, J.

doi:10.1107/S2056989015007513

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第71卷| 第5部分| 2015年5月| 第m116-m117页

https://doi.org/10.107/S2056989015007513

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晶体结构四国的(μ_三-2-{[1，1-双（羟基甲基）-2-氧化乙基]亚氨基甲基}苯酚基）四铜（II）乙醇单硬脂酸盐2.5水合物

王伟伦 ^一和景文然 ^一 ^*

^一黄冈师范大学化工学院、湖北省催化材料加工与应用重点实验室，黄冈438000
^*通信电子邮件：ranjw@126.com

阿根廷国家能源委员会R.F.Baggio编辑(2015年3月25日收到； 2015年4月16日接受；在线2015年4月22日)

标题化合物[Cu₄（C）₁₁H（H）₁₃不₄)₄]·瑞士_三中国₂OH·2.5小时₂O、是一种电子中性的四核铜（II）配合物，与类立方烷铜₄O（运行）₄核心。完整的分子有点编组对称2。苯酚羟基和每个2-{[三（羟基-甲基）亚氨基-甲基}苯酚配体的三个醇羟基中的一个脱酚，而仲胺和其他两个羟基保持不变。Cu公司^二铜中的原子₄O（运行）₄核心由四个连接μ_三-脱质子醇羟基的O原子。每个五配位铜^二离子有NO₄通过与三齿席夫碱配体配位，扭曲了方锥环境。Cu-N/O键长范围为1.902（4）–1.955（4）Au，与相关结构的报告值类似。络合物分子与乙醇和水溶剂分子之间存在O-H…O氢键相互作用，形成三维网络。乙醇溶剂分子在双旋转轴附近无序。两个独立的水分子中的一个也位于这个双重旋转轴上，并显示出半占据状态。

关键词：晶体结构;希夫碱配体;单斜四核铜（II）配合物.

CCDC参考：628113

类似文章

1.相关文献

有关相关结构，请参见：Dong等。（2007年 )。关于2-{[三（羟基-甲基）甲基]亚氨基-甲基}苯酚配体的合成，请参见：Chumakov等。(2000 ).

2.实验

2.1、。水晶数据

[铜₄（C）₁₁H（H）₁₃不₄)₄]·C₂H（H）₆O·2.5小时₂O（运行）
M（M）_第页= 1238.16
单诊所，C类2/c（c）
一= 24.651 (8) Å
b条= 16.395 (5) Å
c（c）= 18.423 (6) Å
β= 129.584 (3)°
V（V）=5738（3）Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=1.53毫米⁻¹
T型=293千
0.38×0.15×0.14毫米

2.2. 数据收集

西门子SMART CCD区域探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(SADABS公司; 西门子，1994年 )T型_最小值= 0.594,T型_最大值= 0.814
16163次测量反射
5872独立反射
3880次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数=0.071

2.3。精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058
水风险(F类²) = 0.188
S公司= 1.26
5872次反射
366个参数
96个约束
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=1.39埃⁻³
Δρ_最小值=-0.52埃⁻³

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
臭氧-H3……臭氧^我	0.82	1.94	2.706 (6)	156
O7-H7至O9^ii（ii）	0.82	1.98	2.769 (6)	162
O8-H8清除O1^三	0.82	1.83	2.641 (6)	168
O9-H25硫酸	0.82	2.15	2.925（6）	159
O9-H26…O5	0.82	2.09	2.824 (6)	148
C12-H12乙醇O7	0.93	2.31	3.011 (7)	132
对称代码：（i）-x个, -年+1, -z（z）+1; （ii） $[x-{\script{1\over 2}}，-y+{\script{1\ over 2{}，z-{\script}1\over2}}]$ ; （iii） $[-x，y，-z+{\script{1\over 2}}]$ .

数据收集：智能（西门子，1994年); 细胞精细化：智能; 数据缩减：圣保罗（西门子，1994年); 用于求解结构的程序：SHELXS97标准（谢尔德里克2008 ); 用于优化结构的程序：SHELXL2013表（谢尔德里克，2015年 ); 分子图形：SHELXTL公司（西门子，1994年); 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司.

支持信息

CCDC参考：628113

晶体结构：包含数据块I，New_Global_Publ_Block。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989015007513/bg2551sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989015007513/bg2551Isup2.hkl

checkCIF报告

合成和结晶顶部

将三羟甲基氨基甲烷（2 mmol，242 mg）、NaOH（2mol，80mg）和水杨酸醛（2mmol，244mg）溶解在乙醇（30 ml）中。将混合物在333 K下搅拌1小时，得到黄色溶液。将溶液冷却至室温，并将Cu（ClO）溶液₄)₂·6小时₂O（2毫摩尔，741毫克）和H₂在搅拌的同时添加O（20ml）。将混合物在室温下搅拌12小时。过滤得到的黑绿色溶液，并使其在空气中静置3 d，缓慢蒸发溶剂时，容器底部形成蓝色块状晶体。收益率：31.2%。分析。计算。对于C₄₆H（H）₆₂铜₄N个₄O（运行）₁₉：C 44.95，H 5.08，N 4.56。发现：C 45.21、H 4.87和N 4.59。选定的IR数据（厘米^-1)：3448.02（对），2917.1（宽），1625.15（对）。

细化详细信息顶部

连接到C上的H原子被几何定位并细化为骑原子，C-H=0.97º，U_{国际标准化组织}（H） =1.2单位_等式（C，N）。附着在O上的H原子通过差分傅里叶图定位，并进一步理想化，O-H=0.86 Au和U_{国际标准化组织}（H） =1.5单位_等式（O） ●●●●。该结构由乙醇溶剂化物完成，该溶剂化物围绕一个双轴无序排列，一个耗尽的水分子（占位=0.25）位于同一对称元素上。

相关文献顶部

有关相关结构，请参见：Dong等。(2007). 配体的合成参见：Chumakov等。(2000).

结构描述顶部

有关相关结构，请参见：Dong等。(2007). 配体的合成参见：Chumakov等。(2000).

合成和结晶顶部

精炼细节顶部

计算详细信息顶部

数据收集：智能（西门子，1994年）；细胞精细化：智能（西门子，1994年）；数据缩减：圣保罗（西门子，1994年）；用于求解结构的程序：SHELXS97标准（Sheldrick 2008）；用于优化结构的程序：SHELXL2013表（谢尔德里克，2015）；分子图形：SHELXTL公司（西门子，1994年）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（西门子，1994年）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构。位移椭球体是在50%的概率水平上绘制的。对称代码：#1-x个，年-z（z）+1/2。
	图2。标题化合物的包装图，向下查看b条轴，用虚线画出氢键。

四基色（µ_三-2-{[1,1-双（羟甲基）-2-氧乙基]亚氨基甲基}酚四铜（II）乙醇单溶剂2.5-水顶部

水晶数据顶部

[铜₄（C）₁₁H（H）₁₃不₄)₄]·C₂H（H）₆O·2.5小时₂O（运行）	F类(000) = 2552
M（M）_第页= 1238.16	D类_x个=1.433毫克^负极^三
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-C 2yc	来自4536次反射的单元参数
一= 24.651 (8) Å	θ= 2.2–26.5°
b条= 16.395 (5) Å	µ=1.53毫米^负极¹
c（c）= 18.423 (6) Å	T型=293千
β= 129.584 (3)°	块，蓝色
V（V）=5738（3）Å^三	0.38×0.15×0.14毫米
Z轴= 4

数据收集顶部

西门子SMART CCD区域探测器衍射仪	5872独立反射
辐射源：细焦点密封管	3880次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数=0.071
φ和ω扫描	θ_最大值= 26.4°,θ_最小值= 1.6°
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 西门子，1994年）	小时=负极30→30
T型_最小值= 0.594,T型_最大值= 0.814	k个=负极20→20
16163次测量反射	我=负极18→23

精炼顶部

优化于F类²	96个约束
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：混合
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.188	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0727P（P）)²+ 11.6375P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
S公司= 1.26	（Δ/σ)_最大值< 0.001
5872次反射	Δρ_最大值=1.39埃^负极^三
366个参数	Δρ_最小值=负极0.52埃^负极^三

水晶数据顶部

[铜₄（C）₁₁H（H）₁₃不₄)₄]·C₂H（H）₆O·2.5小时₂O（运行）	V（V）=5738（3）Å^三
M（M）_第页= 1238.16	Z轴= 4
单诊所，C类2/c（c）	钼K（K）α辐射
一= 24.651 (8) Å	µ=1.53毫米^负极¹
b条= 16.395 (5) Å	T型=293千
c（c）= 18.423 (6) Å	0.38×0.15×0.14毫米
β= 129.584 (3)°

数据收集顶部

西门子SMART CCD区域探测器衍射仪	5872独立反射
吸收校正：多扫描 (SADABS公司; 西门子，1994年）	3880次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.594,T型_最大值= 0.814	R（右）_整数=0.071
16163次测量反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.058	96个约束
水风险(F类²) = 0.188	受约束的氢原子参数
S公司= 1.26	w个= 1/[σ²(F类_o个²) + (0.0727P（P）)²+ 11.6375P（P）] 哪里P（P）= (F类_o个²+ 2F类_c（c）²)/3
5872次反射	Δρ_最大值=1.39埃^负极^三
366个参数	Δρ_最小值=负极0.52埃^负极^三

特殊细节顶部

几何图形使用全协方差矩阵估计所有esd（除了两个l.s.平面之间二面角的esd）。在估计距离、角度和扭转角的esd时，单独考虑单元esd；细胞参数中esd之间的相关性仅在由晶体对称性定义时使用。细胞esd的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的esd。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式	开路特性。(<1)
铜1	0.08791 (3)	0.48191 (4)	0.34803 (5)	0.0293（2）
铜2	负极0.01820 (3)	0.35451 (4)	0.32582 (4)	0.0285 (2)
N1型	0.0942 (2)	0.5886 (3)	0.3980 (3)	0.0283 (10)
氮气	负极0.0725 (2)	0.2569 (3)	0.2943（3）	0.0311 (10)
O1公司	0.1630 (2)	0.4990 (2)	0.3454 (3)	0.0421 (10)
氧气	0.00633 (18)	0.4701 (2)	0.3401 (2)	0.0274 (8)
臭氧	0.1445 (2)	0.5896 (3)	0.5842 (3)	0.0431 (10)
H3级	0.1475	0.5826	0.6307	0.065*
O4号机组	0.0068 (3)	0.7335 (3)	0.3315（4）	0.0668 (14)
H4型	0.0380	0.7263	0.3279	0.100*
O5公司	0.05125 (19)	0.3281 (2)	0.4566 (3)	0.0352 (9)
O6公司	0.07677 (18)	0.3689 (2)	0.3098（2）	0.0288 (8)
O7公司	负极2014年10月20日（2）	0.1378 (3)	0.1896 (3)	0.0559 (13)
H7型	负极0.2343	0.1085	0.1490	0.084*
O8号机组	负极0.1622 (2)	0.3852 (3)	0.2567 (3)	0.0437 (10)
人8	负极0.1685	0.4202	0.2203	0.066*
O9号机组	0.1703 (2)	0.4295 (3)	0.5413 (3)	0.0517 (12)
H25（H25）	0.1637	0.4672	0.5641	0.077*
H26型	0.1480	0.3891	0.5354	0.077*
C1类	0.1359 (3)	0.6463 (3)	0.4117 (4)	0.0338 (13)
上半年	0.1373	0.6938	0.4404	0.041*
指挥与控制	0.1799 (3)	0.6426 (4)	0.3860 (4)	0.0351 (13)
C3类	0.1902 (3)	0.5706 (4)	0.3526 (4)	0.0374 (14)
补体第四成份	0.2337 (4)	0.5775（4）	0.3272（5）	0.0548 (18)
H4A型	0.2417	0.5317	0.3054	0.066*
C5级	0.2641 (4)	0.6503 (5)	0.3342 (5)	0.063 (2)
H5型	0.2927	0.6527	0.3176	0.076*
C6级	0.2532 (4)	0.7202 (5)	0.3653 (5)	0.0540 (18)
H6型	0.2735	0.7694	0.3687	0.065*
抄送7	0.2118（3）	0.7157 (4)	0.3912 (4)	0.0434 (15)
H7A型	0.2047	0.7625	0.4127	0.052*
抄送8	0.0459 (3)	0.6023 (3)	0.4181 (4)	0.0295 (12)
C9	0.0123 (3)	0.5188 (3)	0.4082 (4)	0.0302 (12)
H9A型	0.0412	0.4909	0.4684	0.036*
H9B型	负极0.0339	0.5273	0.3897	0.036*
C10号机组	0.0834（3）	0.6367（3）	0.5163 (4)	0.0345 (13)
H10A型	0.0967	0.6929	0.5187	0.041*
H10B型	0.0518	0.6358	0.5309	0.041*
C11号机组	负极0.0139 (3)	0.6587 (4)	0.3433 (4)	0.0394（14）
H11A型	负极0.0422	0.6301	0.2835	0.047*
H11B型	负极0.0438	0.6693	0.3595	0.047*
第12项	负极0.0555 (3)	0.1969 (4)	0.3501 (4)	0.0424 (15)
H12型	负极0.0872	0.1538	0.3270	0.051*
第13页	0.0094 (3)	0.1915 (4)	0.4464 (4)	0.0431 (15)
第14项	0.0587 (3)	0.2560 (3)	0.4948（4）	0.0321 (12)
第15页	0.1180 (3)	0.2426 (4)	0.5885 (4)	0.0451 (15)
H15型	0.1515	0.2836	0.6217	0.054美元*
第16号	0.1276 (4)	0.1699 (5)	0.6327 (5)	0.061 (2)
H16型	0.1673	0.1629	0.6954	0.073*
第17页	0.0800 (5)	0.1079 (5)	0.5863 (6)	0.086 (3)
H17型	0.0874	0.0588	0.6166	0.103美元*
第18号	0.0216 (5)	0.1191 (5)	0.4954 (5)	0.075 (3)
第18页	负极0.0114	0.0773	0.4644	0.090*
第19号	负极0.1419 (3)	0.2622 (3)	0.1992 (4)	0.0309 (12)
C20个	0.1297 (3)	0.3087 (4)	0.3618 (4)	0.0345 (13)
H20A型	0.1161	0.2703	0.3878	0.041*
20小时	0.1733	0.3344	0.4140	0.041*
C21型	负极0.1754 (3)	0.1801 (4)	0.1510 (4)	0.0435 (15)
H21A型	负极0.2136	0.1894	0.0845	0.052*
H21B型	负极0.1405	0.1465	0.1565	0.052*
C22型	负极0.1909 (3)	0.3110 (4)	0.2085 (4)	0.0407 (14)
H22A型	负极0.2348	0.3220	0.1460	0.049*
H22B水	负极0.2018	0.2777	0.2413	0.049*
O11号机组	0.0841 (13)	0.8666 (13)	0.4287 (16)	0.092 (4)	0.25
H11型	0.0491	0.8580	0.3740	0.137*	0.25
C23型	0.1211 (18)	0.938 (2)	0.4354 (19)	0.092 (4)	0.25
H23A型	0.1688	0.9237	0.4627	0.110*	0.25
H23B型	0.1236	0.9779	0.4767	0.110*	0.25
C24型	0.0846 (18)	0.977 (2)	0.340 (2)	0.091 (4)	0.25
硫化氢4a	0.1103	1.0241	0.3464	0.136*	0.25
H24B型	0.0828	0.9380	0.2991	0.136*	0.25
硫酸（H24C）	0.0377	0.9921	0.3130	0.136*	0.25
O11’	0.1340 (13)	1.0138 (14)	0.4583 (16)	0.091 (4)	0.25
H11’	0.1744	1.0316	0.4929	0.137*	0.25
C23’	0.1296（19）	0.9486 (19)	0.403 (3)	0.092 (4)	0.25
H23C型	0.1450	0.8989	0.4396	0.110*	0.25
H23D（H23D）	0.0804	0.9413	0.3481	0.110*	0.25
C24英寸	0.1686（18）	0.957 (2)	0.370 (2)	0.091 (4)	0.25
H24D型	0.1612	0.9095	0.3337	0.137*	0.25
H24E型	0.1530	1.0045	0.3308	0.137*	0.25
H24F型	0.2179	0.9619	0.4226	0.137*	0.25
O1瓦	0	1.0641 (15)	0.2500	0.139 (8)*	0.5

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
铜1	0.0273 (4)	0.0300 (4)	0.0381 (4)	负极0.0048 (3)	0.0244 (3)	负极0.0062 (3)
铜2	0.0228 (3)	0.0298（4）	0.0287 (4)	负极0.0038 (3)	0.0144 (3)	0.0006 (3)
N1型	0.028 (2)	0.030 (2)	0.031 (2)	负极0.004 (2)	0.021 (2)	负极0.0026 (19)
氮气	0.027 (2)	0.030 (2)	0.032 (3)	负极0.002 (2)	0.017 (2)	0.000 (2)
O1公司	0.041 (2)	0.044 (2)	0.061 (3)	负极0.0134 (19)	0.042 (2)	负极0.017 (2)
氧气	0.0236 (18)	0.0312（19）	0.029 (2)	负极0.0046（16）	0.0173 (16)	负极0.0057 (15)
臭氧	0.039 (2)	0.056 (3)	0.029 (2)	0.008 (2)	0.0191 (19)	0.0007 (19)
O4号机组	0.075 (4)	0.046 (3)	0.095 (4)	0.013 (3)	0.062 (3)	0.020 (3)
O5公司	0.026 (2)	0.037 (2)	0.031 (2)	负极0.0034 (17)	0.0135 (17)	0.0042 (17)
O6公司	0.0212 (18)	0.0306 (19)	0.030 (2)	0.0035 (15)	0.0143 (16)	负极0.0021 (16)
O7公司	0.052 (3)	0.063 (3)	0.048 (3)	负极0.033 (2)	0.030 (2)	负极0.011 (2)
O8号机组	0.057 (3)	0.041 (2)	0.045 (3)	0.002 (2)	0.038 (2)	0.002 (2)
O9号机组	0.037 (2)	0.047 (3)	0.065（3）	0.005 (2)	0.029 (2)	负极0.001 (2)
C1类	0.033 (3)	0.033 (3)	0.030 (3)	负极0.007 (2)	0.018（3）	负极0.007 (2)
指挥与控制	0.029 (3)	0.043 (3)	0.031 (3)	负极0.011 (3)	0.018（3）	负极0.005（3）
C3类	0.029 (3)	0.049 (4)	0.039（3）	负极0.010 (3)	0.024 (3)	负极0.005（3）
补体第四成份	0.057 (4)	0.062 (4)	0.073 (5)	负极0.022 (4)	0.054 (4)	负极0.021（4）
C5级	0.066 (5)	0.083 (6)	0.069 (5)	负极0.026 (4)	0.056 (5)	负极0.013 (4)
C6级	0.045 (4)	0.066 (5)	0.048 (4)	负极0.026 (4)	0.028 (3)	负极0.003（4）
抄送7	0.047 (4)	0.043 (3)	0.042 (4)	负极0.018（3）	0.029 (3)	负极0.008 (3)
抄送8	0.031 (3)	0.033 (3)	0.029 (3)	0.002 (2)	0.022 (3)	负极0.001 (2)
C9	0.027 (3)	0.033 (3)	0.035 (3)	0.000 (2)	0.022 (3)	负极0.003 (2)
C10号机组	0.035 (3)	0.038 (3)	0.035 (3)	0.000 (3)	0.024 (3)	负极0.005（3）
C11号机组	0.038 (3)	0.046 (3)	0.040 (3)	0.007（3）	0.027 (3)	负极0.001 (3)
第12项	0.038 (3)	0.039（3）	0.041 (3)	负极0.014 (3)	0.021 (3)	0.000 (3)
第13页	0.038 (3)	0.041 (3)	0.036 (3)	负极0.003（3）	0.017 (3)	0.005（3）
第14项	0.026 (3)	0.040 (3)	0.030 (3)	0.004 (2)	0.017 (3)	0.002 (2)
第15页	0.036 (3)	0.050 (4)	0.037 (3)	0.000 (3)	0.018（3）	0.007（3）
第16号	0.051 (4)	0.066 (5)	0.039 (4)	0.006 (4)	0.016 (3)	0.018 (4)
第17页	0.084 (6)	0.056 (5)	0.056 (5)	负极0.015 (5)	0.016 (5)	0.023 (4)
第18号	0.076 (6)	0.048 (4)	0.056 (5)	负极0.020 (4)	0.020 (4)	0.013 (4)
第19号	0.024 (3)	0.037 (3)	0.030 (3)	负极0.006 (2)	0.016（2）	负极0.002 (2)
C20个	0.030 (3)	0.039（3）	0.035 (3)	0.007（3）	0.021 (3)	0.003（3）
C21型	0.039（3）	0.045 (3)	0.041 (4)	负极0.020 (3)	0.023 (3)	负极0.010 (3)
C22型	0.032 (3)	0.051 (4)	0.042 (3)	负极0.002 (3)	0.025 (3)	0.002 (3)
O11号机组	0.072 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.025 (5)	0.021 (5)
C23型	0.072 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.025 (5)	0.021 (5)
C24型	0.072 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.026（5）	0.021 (5)
O11’	0.073 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.026（5）	0.021 (5)
C23’	0.072 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.025 (5)	0.021 (5)
C24英寸	0.072 (6)	0.080（6）	0.075 (6)	0.012 (5)	0.026（5）	0.021 (5)

几何参数（λ，º）顶部

Cu1-O1	1.902 (4)	C9-H9B型	0.9700
Cu1-O2	1.931 (4)	C10-H10A型	0.9700
Cu1-N1型	1.936 (4)	C10-H10B型	0.9700
Cu1-O6	1.939 (3)	C11-H11A型	0.9700
Cu2-O5	1.915 (4)	C11-H11B型	0.9700
Cu2-氮气	1.924 (4)	C12-C13型	1.448 (8)
Cu2-O6^我	1.945（4）	2012年12月	0.9300
Cu2-O2	1.955 (4)	C13至C18	1.402 (9)
N1-C1型	1.298 (7)	C13至C14	1.417 (8)
N1-C8型	1.473 (6)	C14-C15号	1.395 (8)
N2-C12型	1.285 (7)	C15至C16	1.376 (9)
N2-C19型	1.478 (7)	C15-H15型	0.9300
O1-C3	1.317 (7)	C16-C17号	1.365 (10)
氧气-C9	1.413 (6)	C16-H16型	0.9300
臭氧-C10	1.425 (7)	C17-C18型	1.356 (10)
臭氧-H3	0.8200	C17-H17型	0.9300
O4-C11型	1.398 (7)	C18-H18型	0.9300
4小时4小时	0.8200	C19-C21号	1.532 (8)
O5-C14型	1.328 (6)	C19-C20型^我	1.540 (7)
O6-C20型	1.414 (6)	C19-C22号	1.546 (8)
O6-Cu2（氧化铜）^我	1.945（4）	C20-C19型^我	1.540 (7)
O7-C21型	1.408 (7)	C20-H20A型	0.9700
O7-H7型	0.8200	C20-H20B型	0.9700
O8-C22型	1.403（7）	C21-H21A型	0.9700
O8-H8型	0.8200	C21-H21B型	0.9700
O9-H25型	0.8200	C22-小时22a	0.9700
O9-H26型	0.8215	C22-H22B型	0.9700
C1-C2类	1.436 (8)	O11-C23型	1.446 (19)
C1-H1型	0.9300	O11-H11型	0.8200
C2-C7型	1.402 (8)	C23-C24型	1.512 (18)
C2-C3型	1.427 (8)	C23-H23A型	0.9700
C3-C4型	1.422（8）	C23-H23B	0.9700
C4-C5型	1.371 (10)	C24-H24A型	0.9600
C4-H4A型	0.9300	C24-H24B型	0.9600
C5至C6	1.383 (10)	C24-H24C型	0.9600
C5-H5型	0.9300	O11’-C23’	1.437 (19)
C6至C7	1.376 (9)	O11’-H11’	0.8200
C6-H6型	0.9300	C23’-C24’	1.433（19）
C7-H7A型	0.9300	C23’-H23C	0.9700
C8-C10型	1.522 (7)	C23’-H23D	0.9700
C8-C11号机组	1.528 (8)	C24’-H24D	0.9600
C8-C9型	1.549 (7)	C24’-H24E	0.9600
C9-H9A型	0.9700	C24’-H24F	0.9600

O1-Cu1-O2	174.79 (17)	C8-C11-H11B型	108.4
O1-Cu1-N1型	95.44 (17)	H11A-C11-H11B型	107.4
O2-Cu1-N1型	83.71 (16)	N2-C12-C13	124.7 (5)
O1-Cu1-O6	92.64 (16)	N2-C12-H12型	117.7
O2-Cu1-O6型	88.70（14）	C13-C12-H12型	117.7
N1-Cu1-O6型	170.43 (17)	C18-C13-C14型	118.7 (6)
O5-Cu2-N2	94.79 (17)	C18-C13-C12型	117.1（6）
O5-Cu2-O6型^我	168.55 (16)	C14-C13-C12型	124.1 (5)
N2-Cu2-O6气体^我	84.78 (16)	O5-C14-C15型	118.5 (5)
O5-Cu2-O2	95.65 (15)	O5-C14-C13型	123.9 (5)
N2-Cu2-O2	160.56 (17)	C15-C14-C13型	117.6 (5)
O6公司^我-Cu2-O2	88.17 (14)	C16-C15-C14型	121.2 (6)
C1-N1-C8型	120.5 (5)	C16-C15-H15型	119.4
C1-N1-Cu1	124.4 (4)	C14-C15-H15型	119.4
C8-N1-Cu1型	115.2 (3)	C17-C16-C15型	121.3 (7)
C12-N2-C19型	122.3 (5)	C17-C16-H16型	119.3
C12-N2-Cu2	125.9 (4)	C15-C16-H16型	119.3
C19-N2-Cu2	111.5 (3)	C18-C17-C16	119.0 (7)
C3-O1-Cu1型	124.8（4）	C18-C17-H17型	120.5
C9-O2-铜1	111.2 (3)	C16-C17-H17型	120.5
C9-O2-Cu2	121.0 (3)	C17-C18-C13型	122.2 (7)
Cu1-O2-Cu2	108.99 (17)	C17-C18-H18型	118.9
C10-O3-H3型	109.5	C13-C18-H18型	118.9
C11-O4-H4型	109.9	N2-C19-C21型	115.1 (5)
C14-O5-Cu2	125.4（3）	N2-C19-C20型^我	106.1 (4)
C20-O6-Cu1型	124.4 (3)	C21-C19-C20型^我	107.1 (4)
C20-O6-Cu2型^我	113.3 (3)	N2-C19-C22型	107.2 (4)
Cu1-O6-Cu2^我	113.58 (17)	C21-C19-C22型	110.5 (5)
C21-O7-H7型	109.3	C20个^我-C19-C22号	110.8 (5)
C22-O8-H8型	109.5	O6-C20-C19型^我	112.0 (4)
H25-O9-H26	110	O6-C20-H20A型	109.2
N1-C1-C2型	125.2 (5)	第19号^我-C20-H20A型	109.2
N1-C1-H1	117.4	O6-C20-H20B	109.2
C2-C1-H1型	117.4	第19号^我-C20-H20B型	109.2
C7-C2-C3号机组	119.4 (5)	H20A-C20-H20B	107.9
C7-C2-C1号机组	116.8 (5)	O7-C21-C19型	113.0 (5)
C3-C2-C1	123.8 (5)	O7-C21-H21A型	109
O1-C3-C4型	118.8 (5)	C19-C21-H21A型	109
O1-C3-C2型	124.1 (5)	O7-C21-H21B型	109
C4-C3-C2型	117.1 (5)	C19-C21-H21B型	109
C5-C4-C3	121.3（6）	H21A-C21-H21B型	107.8
C5-C4-H4A	119.4	O8-C22-C19型	113.8 (4)
C3-C4-H4A型	119.4	O8-C22-H22A	108.8
C4-C5-C6	121.4 (6)	C19-C22-H22A型	108.8
C4-C5-H5型	119.3	O8-C22-H22B型	108.8
C6-C5-H5型	119.3	C19-C22-H22B型	108.8
C7-C6-C5型	118.9 (6)	H22A-C22-H22B型	107.7
C7-C6-H6型	120.6	C23-O11-H11型	110.8
C5-C6-H6	120.6	O11-C23-C24型	111.4 (18)
C6-C7-C2型	122.0（6）	O11-C23-H23A	109.4
C6-C7-H7A型	119	C24-C23-H23A型	109.4
C2-C7-H7A型	119	O11-C23-H23B型	109.4
N1-C8-C10型	112.3 (4)	C24-C23-H23B型	109.4
N1-C8-C11型	109.6 (4)	H23A-C23-H23B型	108
C10-C8-C11号机组	110.8 (4)	C23-C24-H24A型	109.5
N1-C8-C9型	107.0 (4)	C23-C24-H24B型	109.5
C10-C8-C9	110.0 (4)	H24A-C24-H24B	109.5
C11-C8-C9	107.0 (4)	C23-C24-H24C型	109.5
氧气-C9-C8	110.5 (4)	H24A-C24-H24C	109.5
氧气-C9-H9A	109.6	H24B-C24-H24C	109.5
C8-C9-H9A型	109.6	C23'-O11'-H11'	108.8
O2-C9-H9B型	109.6	C24'-C23'-O11'	118 (2)
C8-C9-H9B型	109.6	C24’-C23’-H23C	107.9
H9A-C9-H9B	108.1	O11’-C23’-H23C	107.9
臭氧-C10-C8	110.1 (4)	C24’-C23’-H23D	107.9
臭氧层-10小时10分	109.6	O11’-C23’-H23D	107.9
C8-C10-H10A型	109.6	H23C-C23’-H23D	107.2
O3-C10-H10B型	109.6	C23’-C24’-H24D	109.5
C8-C10-H10B型	109.6	C23’-C24’-H24E	109.5
H10A-C10-H10B	108.2	H24D-C24'-H24E型	109.5
O4-C11-C8	115.6 (5)	C23’-C24’-H24F	109.5
O4-C11-H11A型	108.4	H24D-C24'-H24F	109.5
C8-C11-H11A型	108.4	H24E-C24’-H24F	109.5
O4-C11-H11B型	108.4

对称代码：（i）负极x个，年，负极z（z）+1/2。

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O3-H3··O8^ii（ii）	0.82	1.94	2.706 (6)	156
O7-H7··O9^三	0.82	1.98	2.769 (6)	162
O8-H8··O1^我	0.82	1.83	2.641 (6)	168
O9-H25···O3	0.82	2.15	2.925 (6)	159
O9-H26···O5	0.82	2.09	2.824 (6)	148
C12-H12···O7	0.93	2.31	3.011 (7)	132

对称代码：（i）负极x个，年，负极z（z）+1/2; （ii）负极x个，负极年+1,负极z（z）+1；（iii）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）负极1/2.

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O3-H3··O8^我	0.82	1.94	2.706 (6)	155.7
O7-H7··O9^ii（ii）	0.82	1.98	2.769（6）	161.9
O8-H8··O1^三	0.82	1.83	2.641 (6)	168.3
O9-H25···O3	0.82	2.15	2.925 (6)	158.6
O9-H26···O5	0.82	2.09	2.824 (6)	147.9
C12-H12···O7	0.93	2.31	3.011 (7)	132.1

对称代码：（i）负极x个，负极年+1,负极z（z）+1；（ii）x个负极1/2,负极年+1/2,z（z）负极1/2; （iii）负极x个，年，负极z（z）+1/2。

致谢

本研究得到了黄州学者基金（hzxz005）和湖北省自然科学基金（ZRY2014001941）的资助。

工具书类

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