支持信息
1 mmol(365 mg)的溶液[(η三巴豆基)PdCl]2100 ml氯仿与2 mmol当量的H反应2苯甲酰2DTO。溶液变成橙色,并在室温下静置30分钟。在搅拌添加2g碳酸氢钠后,混合物变为亮黄色。过滤多余的碳酸氢盐后,滤液[(η三巴豆基)Pd(H-R(右)2-数据传输组织κ-S、,S公司Pd)]与1mmol(365mg)的[(η三巴豆基)PdCl]2.将混合物在50°C下回流24 h,然后去除溶剂,将粗产物重新溶解在最小量的氯仿中,并加载到与石油醚平衡的氧化铝柱上。用石油醚/氯仿混合物(90:10)洗脱,得到一个黄色部分,其中均双金属标题络合物[(η三巴豆基)Pd]2(µ-苄基2-数据传输组织κ-N、,S公司第页,κ-N’,编号,S公司“Pd”]结晶。1核磁共振氢谱(300 MHz,CDCl三),δ(下午):7.34(m,10H,N-CH2-C6H(H)5),4.86(s,4H,N-CH2-C类6H(H)5),3.96(米,2H,CH2CHCHCH公司三),3.94(d,2H,CHsyn-antiCHCH三)2.80和2.76(2天,4H,CH同步器H(H)反对的CHCHCH公司三),1.76(天,6H,CH2CHCHCH公司三.13C核磁共振(75 MHz,CDCl三),δ(下午):128.6–126.4(Ph-CH),114.2(CH)三-CH-CH公司2),80.4英寸三-CH-CH-CH公司2)、57.4、57.5(瑞士三-CHCH-CH公司2),52.3(N-CH2-C类6H(H)5),18.2(瑞士三-CH-CH-CH公司2).
虽然在不同的傅里叶合成中可以清楚地识别氢原子,但所有氢原子都在碳原子上的计算位置进行了理想化和精细化,碳原子的C-H距离为0.96?(甲基)、0.97?(亚甲基)、093?(芳香族)和0.97?,C1和C2和C3分别为0.98。碳原子η三-连接的巴豆基片段显示出大的各向异性位移参数,导致不寻常的C-C键长度和短的H-H分离。
数据收集:APEX2型(布鲁克,2012);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2012);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2012);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2015);分子图形:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008);用于准备出版材料的软件:SHELXTL公司(谢尔德里克,2008),柏拉图式的(斯佩克,2009)和enCIFer(enCIF)(艾伦等。, 2004).
(µ-N个,N个'-二苄基二硫代酰胺-κN个,S公司:N个',S公司')之二[(η三-巴豆基)钯(II)]顶部 水晶数据 顶部 [第页2(C)4H(H)7)2(C)16H(H)14N个2S公司2)] | F类(000) = 1240 |
M(M)第页= 621.40 | D类x个=1.708毫克负极三 |
单诊所,C类2/c(c) | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
大厅符号:-C 2yc | 236次反射的单元参数 |
一= 18.3240 (2) Å | θ= 4.3–24.0° |
b条=7.1660(1)Å | µ=1.67毫米负极1 |
c(c)= 19.5080 (2) Å | T型=298千 |
β= 109.341 (4)° | 棱镜,黄色 |
V(V)= 2417.03 (7) Å三 | 0.35×0.10×0.08毫米 |
Z轴= 4 | |
数据收集 顶部 布鲁克APEXII CCD 衍射仪 | 2638个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2474次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.019 |
ϕ和ω扫描 | θ最大值= 27.0°,θ最小值=2.7° |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2012年) | 小时=负极23→23 |
T型最小值= 0.611,T型最大值= 0.746 | k个=负极9→9 |
34315次测量反射 | 我=负极24→24 |
精炼 顶部 优化于F类2 | 0个约束 |
最小二乘矩阵:完整 | 氢站点位置:根据邻近站点推断 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.031 | 受约束的氢原子参数 |
水风险(F类2) = 0.085 | w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0388P(P))2+ 8.6756P(P)] 哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3 |
S公司= 1.03 | (Δ/σ)最大值= 0.001 |
2638次反射 | Δρ最大值=1.36埃负极三 |
136个参数 | Δρ最小值=负极0.62埃负极三 |
水晶数据 顶部 [第页2(C)4H(H)7)2(C)16H(H)14N个2S公司2)] | V(V)=2417.03(7)Å三 |
M(M)第页= 621.40 | Z轴= 4 |
单诊所,C类2/c(c) | 钼K(K)α辐射 |
一= 18.3240 (2) Å | µ=1.67毫米负极1 |
b条= 7.1660 (1) Å | T型=298千 |
c(c)= 19.5080 (2) Å | 0.35×0.10×0.08毫米 |
β= 109.341 (4)° | |
数据收集 顶部 布鲁克APEXII CCD 衍射仪 | 2638个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2012年) | 2474次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.611,T型最大值= 0.746 | R(右)整数= 0.019 |
34315次测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.031 | 0个约束 |
水风险(F类2) = 0.085 | 受约束的氢原子参数 |
S公司=1.03 | Δρ最大值=1.36埃负极三 |
2638次反射 | Δρ最小值=负极0.62埃负极三 |
136个参数 | |
特殊细节 顶部 几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单元e.s.d.单独考虑;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。 |
精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2> 2σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt)等.与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类、和R(右)-基于所有数据的因素将更大。 |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | |
第1页 | 0.01936 (2) | 0.33811 (4) | 0.42230 (2) | 0.04724 (11) | |
S公司 | 0.10566 (5) | 0.15413 (15) | 0.50967(6) | 0.0622 (3) | |
N6号 | 负极0.06138 (15) | 0.1444 (4) | 0.43152 (13) | 0.0420 (6) | |
C5级 | 负极0.14245 (18) | 0.1654 (5) | 0.38465 (17) | 0.0483 (8) | |
过氧化氢 | 负极0.16 | 0.2904 | 0.3902 | 0.058* | |
过氧化氢 | 负极0.1743 | 0.0779 | 0.4001 | 0.058* | |
补体第四成份 | 0.04236 (16) | 负极0.0084 (4) | 0.52284 (14) | 0.0381 (6) | |
C6级 | 负极0.15288 (17) | 0.1315 (4) | 0.30539 (16) | 0.0401 (6) | |
抄送8 | 负极0.2302 (3) | 0.1740 (6) | 0.1805 (2) | 0.0663 (11) | |
H5型 | 负极0.2741 | 0.2225 | 0.1459 | 0.08* | |
抄送7 | 负极0.2179 (2) | 0.2040 (5) | 0.25323 (19) | 0.0528 (8) | |
H6型 | 负极0.2534 | 0.2732 | 0.2674 | 0.063* | |
C10号机组 | 负极0.1143 (2) | 负极0.0012 (7) | 0.2104 (2) | 0.0705(11) | |
H7型 | 负极0.0792 | 负极0.0712 | 0.1959 | 0.085* | |
C11号机组 | 负极0.10169 (19) | 0.0268 (6) | 0.28338 (19) | 0.0540 (8) | |
人8 | 负极0.0585 | 负极0.0253 | 0.3178 | 0.065* | |
C9 | 负极0.1782 (3) | 0.0736(7) | 0.1589 (2) | 0.0710 (12) | |
H9型 | 负极0.1861 | 0.056 | 0.1098 | 0.085* | |
第12项 | 0.1701 (3) | 0.5766 (8) | 0.4400 (3) | 0.0902 (15) | |
H12A型 | 0.1966 | 0.4599 | 0.4537 | 0.135* | |
第12页 | 0.1764 | 0.6502 | 0.4827 | 0.135* | |
H12C型 | 0.1914 | 0.6426 | 0.4082 | 0.135* | |
C1类 | 负极0.0440 (3) | 0.5326 (7) | 0.3405 (3) | 0.0850 (15) | |
甲型H1A | 负极0.061 | 0.4886 | 0.2906 | 0.102* | |
H1B型 | 负极0.0818 | 0.6099 | 0.352 | 0.102* | |
指挥与控制 | 0.0273 (3) | 0.5825 (8) | 0.3678 (4) | 0.103 (2) | |
氢气 | 0.0183 | 0.6645 | 0.4044 | 0.124* | |
C3类 | 0.0927 (4) | 0.5440 (11) | 0.4048 (5) | 0.157 (4) | |
H3级 | 0.1024 | 0.4731 | 0.3657 | 0.188* | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
第1页 | 0.04780 (16) | 0.05170 (18) | 0.04023 (15) | 负极0.00269 (11) | 0.01192 (11) | 0.00890 (10) |
S公司 | 0.0387 (4) | 0.0756(7) | 0.0600 (5) | 负极0.0124 (4) | 负极0.0002 (4) | 0.0248 (5) |
N6号 | 0.0365 (12) | 0.0535 (15) | 0.0314 (12) | 0.0015 (11) | 0.0049 (10) | 0.0057 (11) |
C5级 | 0.0354(15) | 0.068 (2) | 0.0374 (15) | 0.0097 (14) | 0.0068 (12) | 0.0095 (14) |
补体第四成份 | 0.0359 (14) | 0.0492 (16) | 0.0258 (12) | 负极0.0023 (12) | 0.0059 (11) | 0.0012 (11) |
C6级 | 0.0338 (13) | 0.0438 (16) | 0.0371 (14) | 0.0010 (12) | 0.0044 (11) | 0.0067(12) |
抄送8 | 0.069 (2) | 0.067 (3) | 0.0437 (19) | 0.0010 (19) | 负极0.0071 (18) | 0.0086 (17) |
抄送7 | 0.0477 (17) | 0.055 (2) | 0.0462 (17) | 0.0130 (15) | 0.0021 (14) | 0.0062 (15) |
C10号机组 | 0.061 (2) | 0.090 (3) | 0.064 (2) | 负极0.003 (2) | 0.0254 (19) | 负极0.021 (2) |
C11号机组 | 0.0390 (15) | 0.066 (2) | 0.0502 (18) | 0.0054 (15) | 0.0054 (13) | 负极0.0051(16) |
C9 | 0.084 (3) | 0.087 (3) | 0.0376 (17) | 负极0.022 (2) | 0.0136 (18) | 负极0.0077 (19) |
第12项 | 0.073 (3) | 0.088 (4) | 0.109 (4) | 负极0.022 (3) | 0.028 (3) | 0.004 (3) |
C1类 | 0.080 (3) | 0.075 (3) | 0.087 (3) | 0.002 (2) | 0.012 (2) | 0.044 (3) |
指挥与控制 | 0.078 (3) | 0.084(4) | 0.134 (5) | 负极0.006 (3) | 0.017 (3) | 0.064(4) |
C3类 | 0.078 (4) | 0.145 (6) | 0.206 (8) | 负极0.040 (4) | 负极0.009 (4) | 0.128 (6) |
几何参数(λ,º) 顶部 第1-C2页 | 2.079 (5) | C8-H5型 | 0.93 |
第1-N6页 | 2.080 (3) | C7-H6型 | 0.93 |
第1-C3页 | 2.098(5) | C10-C9号机组 | 1.374 (6) |
第1-C1页 | 2.147 (4) | C10-C11号机组 | 1.380 (5) |
第1页-S | 2.3148 (9) | C10-H7号机组 | 0.93 |
S-C4型 | 1.722 (3) | C11-H8型 | 0.93 |
N6-C4型我 | 1.288 (4) | C9-H9 | 0.93 |
N6-C5号 | 1.472 (4) | C12-C3 | 1.377 (7) |
C5至C6 | 1.513 (4) | C12-H12A型 | 0.96 |
C5-H2A型 | 0.97 | C12-H12B型 | 0.96 |
C5-H2B型 | 0.97 | C12-H12C型 | 0.96 |
C4-N6型我 | 1.288 (4) | C1-C2类 | 1.289 (7) |
C4-C4型我 | 1.517 (5) | C1-H1A型 | 0.97 |
C6-C11型 | 1.376 (5) | C1-H1B型 | 0.97 |
C6至C7 | 1.386(4) | C2-C3型 | 1.208 (7) |
C8-C9型 | 1.367 (7) | C2-H2型 | 0.98 |
C8-C7号机组 | 1.378(5) | C3-H3型 | 0.98 |
| | | |
C2-Pd1-N6型 | 141.18 (17) | C9-C10-H7 | 119.7 |
C2-Pd1-C3型 | 33.6 (2) | C11-C10-H7型 | 119.7 |
N6-Pd1-C3号 | 174.70 (17) | C6-C11-C10 | 120.2 (3) |
C2-Pd1-C1型 | 35.46 (19) | C6-C11-H8型 | 119.9 |
N6-Pd1-C1号 | 105.80(15) | C10-C11-H8型 | 119.9 |
C3-Pd1-C1型 | 68.9 (2) | C8-C9-C10型 | 119.5 (4) |
C2-Pd1-S型 | 135.22 (16) | C8-C9-H9型 | 120.3 |
N6-Pd1-S号 | 83.58 (7) | C10-C9-H9型 | 120.3 |
C3-Pd1-S型 | 101.66 (16) | C3-C12-H12A型 | 109.5 |
C1-Pd1-S型 | 170.53 (14) | C3-C12-H12B型 | 109.5 |
C4-S-Pd1 | 99.53 (10) | H12A-C12-H12B型 | 109.5 |
补体第四成份我-N6-C5号 | 119.6(3) | C3-C12-H12C型 | 109.5 |
补体第四成份我-N6-Pd1号机组 | 121.8 (2) | H12A-C12-H12C型 | 109.5 |
C5-N6-Pd1 | 118.6 (2) | H12B-C12-H12C型 | 109.5 |
编号6-C5-C6 | 112.2 (3) | C2-C1-Pd1型 | 69.4 (3) |
N6-C5-H2A型 | 109.2 | C2-C1-H1A型 | 116.7 |
C6-C5-H2A | 109.2 | 第1页-C1-H1A | 116.7 |
N6-C5-H2B型 | 109.2 | C2-C1-H1B型 | 116.7 |
C6-C5-H2B | 109.2 | 第1页-C1-H1B | 116.7 |
H2A-C5-H2B型 | 107.9 | H1A-C1-H1B型 | 113.7 |
N6号我-C4-C4型我 | 117.2 (3) | C3-C2-C1 | 148.5 (5) |
N6号我-C4-S型 | 125.0(2) | C3-C2-Pd1型 | 74.1 (3) |
补体第四成份我-C4-S型 | 117.8 (3) | C1-C2-Pd1号机组 | 75.2 (3) |
C11-C6-C7型 | 119.0 (3) | C3-C2-H2 | 94.3 |
C11-C6-C5型 | 122.5 (3) | C1-C2-H2 | 94.3 |
C7-C6-C5型 | 118.5 (3) | 钯-C2-H2 | 94.3 |
C9-C8-C7 | 120.5 (4) | C2-C3-C12型 | 156.0 (6) |
C9-C8-H5 | 119.8 | C2-C3-第1页 | 72.3 (3) |
C7-C8-H5型 | 119.8 | C12-C3-Pd1型 | 130.4 (4) |
C8-C7-C6 | 120.3 (4) | C2-C3-H3型 | 93.1 |
C8-C7-H6型 | 119.9 | C12-C3-H3型 | 93.1 |
C6-C7-H6型 | 119.9 | 第1-C3-H3页 | 93.1 |
C9-C10-C11 | 120.5 (4) | | |
| | | |
补体第四成份我-编号6-C5-C6 | 负极112.8 (3) | C7-C6-C11-C10 | 1.6 (6) |
Pd1-N6-C5-C6 | 67.6 (3) | C5-C6-C11-C10 | 179.4 (4) |
第1-S-C4-N6页我 | 负极178.6 (3) | C9-C10-C11-C6 | 负极0.6(7) |
Pd1-S-C4-C4页我 | 1.6 (3) | C7-C8-C9-C10 | 1.4(7) |
编号6-C5-C6-C11 | 23.2 (5) | C11-C10-C9-C8 | 负极1.0 (7) |
编号6-C5-C6-C7 | 负极159.0 (3) | 第1页-C1-C2-C3 | 12.2 (17) |
C9-C8-C7-C6 | 负极0.4 (6) | C1-C2-C3-C12型 | 负极175.4 (17) |
C11-C6-C7-C8 | 负极1.1(6) | 第1-C2-C3-C12页 | 负极163(3) |
C5-C6-C7-C8 | 负极179.1(4) | C1-C2-C3-Pd1 | 负极12.3 (17) |
对称代码:(i)负极x个,负极年,负极z(z)+1. |
实验细节
水晶数据 |
化学配方 | [第页2(C)4H(H)7)2(C)16H(H)14N个2S公司2)] |
M(M)第页 | 621.40 |
晶体系统,空间组 | 单诊所,C类2/c(c) |
温度(K) | 298 |
一,b条,c(c)(Å) | 18.3240 (2), 7.1660 (1), 19.5080 (2) |
β(°) | 109.341 (4) |
V(V)(Å)三) | 2417.03 (7) |
Z轴 | 4 |
辐射类型 | 钼K(K)α |
µ(毫米负极1) | 1.67 |
晶体尺寸(mm) | 0.35 × 0.10 × 0.08 |
|
数据收集 |
衍射仪 | 布鲁克APEXII CCD 衍射仪 |
吸收校正 | 多扫描 (SADABS公司; 布鲁克,2012年) |
T型最小值,T型最大值 | 0.611, 0.746 |
测量、独立和 观察到的[我> 2σ(我)]反射 | 34315, 2638, 2474 |
R(右)整数 | 0.019 |
(罪θ/λ)最大值(Å)负极1) | 0.639 |
|
精炼 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 | 0.031, 0.085, 1.03 |
反射次数 | 2638 |
参数数量 | 136 |
氢原子处理 | 受约束的氢原子参数 |
Δρ最大值, Δρ最小值(eó)负极三) | 1.36,负极0.62 |