Crystal structure of 2-{[(2-chloro­phen­yl)imino]­meth­yl}phenol

Saranya, M.; Subashini, A.; Arunagiri, C.; Muthiah, P.T.

doi:10.1107/S2056989014026978

有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第71卷| 第1部分| 2015年1月| 第48页

https://doi.org/10.107/S2056989014026978

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晶体结构2-{[（2-氯-酚基）亚氨基]-甲基}苯酚

马塞斯瓦兰·萨兰亚,^一 Annamalai Subashini公司,^一 ^* 奇丹巴拉姆·阿鲁纳吉里 ^b条和帕基亚纳桑·托马斯·穆提亚 ^c（c）

^一印度泰米尔纳德邦Tiruchirapalli 620 002，Seethalkshmi Ramaswami学院，PG&Research Department of Chemistry，印度泰米尔·纳德邦，^b条印度泰米尔纳德邦阿里亚鲁尔621 713，政府艺术学院物理研究生部^c（c）印度泰米尔纳德邦Tiruchirapalli Bharathidasan大学化学学院，邮编：620 024
^*通信电子邮件：阿苏巴希尼2k4@yahoo.co.in

编辑：W.T.A.Harrison，苏格兰阿伯丁大学(2014年12月6日收到； 2014年12月9日接受；在线2015年1月1日)

在标题化合物中，C₁₃H（H）₁₀ClNO，芳香环平面之间的二面角为51.42（9）°，分子内O-H…N氢键闭合秒（6）环。Cl原子和N原子是同步器晶体中未观察到范德瓦尔斯触点以外的定向相互作用。

关键词：晶体结构;2-{[（2-氯-酚基）亚氨基]-甲酰基}苯酚;希夫碱;范德华联系人.

CCDC参考：1038374

类似文章

1.相关文献

对于我们最近报告的相关结构和背景希夫碱，参见：阿鲁纳吉里等。(2013一 ,b条 ). 有关相关结构，请参见：Chumakov等。(2005 ).

2.实验

2.1. 水晶数据

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯
M（M）_第页= 231.67
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁
一= 6.8591 (2) Å
b条= 12.1829 (4) Å
c（c）= 13.5405 (5) Å
V（V）= 1131.50 (6) Å^三
Z= 4
钼K（K）α辐射
μ=0.31毫米⁻¹
T型=293千
0.30×0.25×0.20毫米

2.2. 数据收集

Bruker Kappa APEXII CCD衍射仪
6509次测量反射
2744次独立反射
2315次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.017

2.3. 精炼

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034
水风险(F类²) = 0.097
秒= 1.06
2744次反射
146个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.17埃⁻³
Δρ_最小值=-0.17埃⁻³
绝对结构：Flack（1983 )
绝对结构参数：0.01（7）

表1
氢键几何形状（λ，°）

D类-H月A类	D类-小时	H月A类	D类⋯A类	D类-H月A类
O1-H1和N1	0.82	1.88	2.611 (2)	147

数据收集：4月2日（布鲁克，2008年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2008年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年); 分子图形：铂（斯佩克，2009年 ); 用于准备出版材料的软件：铂.

支持信息

CCDC参考：1038374

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI：https://doi.org/10.107/S2056989014026978/hb7335sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：https://doi.org/10.107/S2056989014026978/hb7335Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：https://doi.org/10.107/S2056989014026978/hb7335Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

作为我们正在进行的研究的一部分希夫碱（阿鲁纳吉里等。，2013a，b），我们现在描述标题化合物的合成和结构。

安奥尔特普的视图非对称单元如图1所示。这个非对称单元含有希夫碱分子。化合物在正交晶系中结晶空间组 P（P）2₁2₁2₁水杨醛部分和氨基苯基平面之间的二面角为51.42（9）°。两个扭角τ1（N-C-C-C）和τ2（C-N-C-C）定义了分子的确认。目前晶体结构，扭转角为3.2（3）°（N1-C7-C8-C9）、-179.23（2）°（N1-C7-C8-C13）、47.5（2）℃（C7-N1-C1-C6）、-174.48（2）℉（C8-C7-N1-C1）和-135.60（2）。N1-C7距离1.275（2）Ω是正常的双键值，并且与在其他甲亚胺类。希夫碱配体中118.70（2）°的C1-N1-C7键角具有正常值。C3-C2-C1角为121.15（2）°，比典型的120°六角形大。C8-C9-C10的角度为119.53（2）°，小于典型的120°六角形。这是由于取代对两个芳香环的Cl和OH的影响。两个苯环（氨基苯基和水杨醛）和甲亚胺基团实际上是共面的，这是因为分子内的O-H··N（O1-H1··N1，键长2.611（2）°，键角147°）氢键涉及羟基O原子和甲亚胺N原子，其图形符号为S（6），如图2所示。据报道，2-（萘-2-基氨基甲基）苯酚和2-（萘-2-基氨基甲基）苯酚的晶体结构具有类似的分子内氢键N个-乙酰基-4-[（2-羟基亚苄基）-氨基]苯磺酰胺一水合物等。, 2013 (一); 丘马科夫等。, 2005).

相关文献顶部

对于我们最近报告的相关结构和背景希夫碱，参见：阿鲁纳吉里等。(2013一,b条). 有关相关结构，请参见：Chumakov等。(2005).

实验顶部

将氯苯胺（0.25摩尔）的乙醇溶液（25 ml）与羟基苯甲醛（0.25 mole）混合，将内容物回流3 h并放置一边进行结晶。几天后，形成了淡黄色沉淀。重结晶来自CHCl_三/乙醇溶液形成黄色针状物。FT-IR（KBr颗粒），单位：cm^-1：3437（O-H），1614厘米^-1（C=N拉伸）；¹氢核磁共振（400 MHz，二甲基亚砜–d⁶)英寸δ（下午）13.17（s，1H（H），芳香族O-H），8.63（s，1H，C类=N），6.93-7.50（米，8H（H），CH芳香族），¹³C-NMR（400 MHz，DMSO-d⁶)英寸δ（p.p.m.）：163.3（C=N），161.4（酚OH），电子光谱，λ最大值：275和340 nm（由于配体内π–π*和n–π*过渡）；荧光光谱，432 nm（归因于n–π*过渡）。

结构描述顶部

作为我们正在进行的研究的一部分希夫碱（阿鲁纳吉里等。，2013a，b），我们现在描述标题化合物的合成和结构。

安ORTEP公司的视图非对称单元如图1所示。这个非对称单元含有希夫碱分子。化合物在正交晶系中结晶空间组 P（P）2₁2₁2₁水杨醛部分和氨基苯基平面之间的二面角为51.42（9）°。两个扭角τ1（N-C-C-C）和τ2（C-N-C-C）定义了分子的确认。目前晶体结构，扭转角为3.2（3）°（N1-C7-C8-C9）、-179.23（2）°（N1-C7-C8-C13）、47.5（2）℃（C7-N1-C1-C6）、-174.48（2）℉（C8-C7-N1-C1）和-135.60（2）。N1-C7距离1.275（2）Ω是正常的双键值，并且与在其他甲亚胺类。希夫碱配体中118.70（2）°的C1-N1-C7键角具有正常值。C3-C2-C1角为121.15（2）°，比典型的120°六角形大。C8-C9-C10的角度为119.53（2）°，小于典型的120°六角形。这是由于取代对两个芳香环的Cl和OH的影响。两个苯环（氨基苯基和水杨醛）和甲亚胺基团实际上是共面的，这是因为分子内的O-H··N（O1-H1··N1，键长2.611（2）°，键角147°）氢键涉及羟基O原子和甲亚胺N原子，其图形符号为S（6），如图2所示。2-（萘-2-亚氨基甲基）苯酚和N个-乙酰基-4-[（2-羟基亚苄基）-氨基]苯磺酰胺一水合物等。, 2013 (一); 丘马科夫等。, 2005).

对于我们最近报告的相关结构和背景希夫碱，参见：阿鲁纳吉里等。(2013一,b条). 有关相关结构，请参见：Chumakov等。(2005).

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2008）；细胞精细化： 圣保罗（Bruker，2008）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2008）；用于求解结构的程序：架子97（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008）；分子图形：铂（斯佩克，2009）；用于准备出版材料的软件：铂（斯佩克，2009）。

数字顶部

	图1。标题化合物的分子结构，以50%的概率绘制置换椭球体。虚线表示分子内氢键。
	图2。标题化合物的氢键相互作用。

2-{[（2-氯苯基）亚氨基]甲基}苯酚顶部

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯	F类(000) = 480
M（M）_第页= 231.67	D类_x个=1.360毫克/米⁻^三
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：P2ac 2ab	45次反射的细胞参数
一= 6.8591 (2) Å	θ= 3.0–28.3°
b条= 12.1829 (4) Å	µ=0.31毫米⁻¹
c（c）= 13.5405 (5) Å	T型=293千
V（V）= 1131.50 (6) Å^三	切割针，黄色
Z= 4	0.30×0.25×0.20毫米

数据收集顶部

Bruker Kappa APEXII CCD公司衍射仪	2315次反射我> 2σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.017
石墨单色仪	θ_最大值= 28.3°,θ_最小值= 3.0°
ω扫描	小时=−9→7
6509次测量反射	k个=−13→16
2744次独立反射	我=−18→10

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	氢站点位置：从邻近站点推断
R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.097	w个= 1/[σ²(F类_哦²) + (0.0488P（P）)²+ 0.0823P（P）] 哪里P（P）= (F类_哦²+ 2F类_c（c）²)/3
秒= 1.06	(Δ/σ)_最大值= 0.001
2744次反射	Δρ_最大值=0.17埃⁻^三
146个参数	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
0个约束	绝对结构：Flack（1983）
初级原子位点定位：结构不变的直接方法	绝对结构参数：0.01（7）

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₀亚硝酰氯	V（V）= 1131.50 (6) Å^三
M（M）_第页= 231.67	Z= 4
正交各向异性，P（P）2₁2₁2₁	钼K（K）α辐射
一= 6.8591 (2) Å	µ=0.31毫米⁻¹
b条= 12.1829 (4) Å	T型=293千
c（c）= 13.5405 (5) Å	0.30×0.25×0.20毫米

数据收集顶部

Bruker Kappa APEXII CCD公司衍射仪	2315次反射我> 2σ(我)
6509次测量反射	R（右）_整数= 0.017
2744次独立反射

精炼顶部

R（右）[F类²> 2σ(F类²)] = 0.034	受约束的氢原子参数
水风险(F类²) = 0.097	Δρ_最大值=0.17埃⁻^三
秒= 1.06	Δρ_最小值=−0.17埃⁻^三
2744次反射	绝对结构：Flack（1983）
146个参数	绝对结构参数：0.01（7）
0个约束

特殊细节顶部

几何图形粘合距离、角度等.已使用四舍五入的分数坐标进行计算。所有su都是根据（完全）方差-方差矩阵的方差估计的。在估计距离、角度和扭转角时考虑了单元e.s.d

精炼.优化F类²用于所有反射，但用户标记为潜在系统错误的反射除外。加权R（右）-因素水风险以及所有适合的优点秒基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类负值设置为零F类².观察标准F类²>σ(F类²)仅用于计算-R（右）-因子-obs等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
第1类	0.22873 (7)	0.87326 (5)	0.81891 (4)	0.0781 (2)
O1公司	0.41345 (19)	0.60666 (15)	0.63294 (11)	0.0742 (5)
N1型	0.0830 (2)	0.68972 (13)	0.69278 (10)	0.0531 (4)
C1类	−0.0473 (2)	0.72426 (14)	0.76845 (12)	0.0486 (5)
指挥与控制	0.0066 (2)	0.80739 (14)	0.83346 (13)	0.0513 (5)
C3类	−0.1161 (3)	0.84060 (16)	0.90860 (14)	0.0606 (6)
补体第四成份	−0.2937 (3)	0.78949 (18)	0.92067 (14)	0.0672 (7)
C5级	−0.3476 (3)	0.70587 (18)	0.85879 (16)	0.0668 (7)
C6级	−0.2258 (3)	0.67361 (15)	0.78292 (13)	0.0563 (5)
抄送7	0.0161 (2)	0.67467 (14)	0.60596 (13)	0.0506 (5)
抄送8	0.1350 (2)	0.63031 (15)	0.52664 (12)	0.0501 (5)
C9级	0.3282 (3)	0.59651 (15)	0.54312 (14)	0.0556 (5)
C10号机组	0.4336 (3)	0.54992 (17)	0.46648 (17)	0.0676 (7)
C11号机组	0.3501 (3)	0.53771 (17)	0.37489 (16)	0.0716 (8)
第12条	0.1616 (3)	0.57133 (18)	0.35676 (15)	0.0701 (7)
第13页	0.0551 (3)	0.61655 (16)	0.43201 (13)	0.0597 (6)
上半年	0.33750	0.63660	0.67120	0.1110*
H3级	−0.07910	0.89710	0.95080	0.0730*
H4型	−0.37710	0.81180	0.97090	0.0810*
H5型	−0.46660	0.67070	0.86790	0.0800*
H6型	−0.26410	0.61710	0.74100	0.0680*
H7型	−0.11310	0.69270	0.59300	0.0610*
H10型	0.56110	0.52680	0.47710	0.0810*
H11型	0.42230	0.50620	0.32410	0.0860*
H12型	0.10740	0.56340	0.29420	0.0840*
H13型	−0.07260	0.63860	0.42020	0.0720*

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
第1类	0.0627 (3)	0.0739 (3)	0.0977 (4)	−0.0117 (2)	−0.0077 (2)	−0.0088 (3)
O1公司	0.0569 (7)	0.0894 (11)	0.0762 (9)	0.0072 (8)	−0.0098 (6)	−0.0086 (8)
N1型	0.0541 (7)	0.0507 (8)	0.0545 (7)	0.0050 (6)	−0.0011 (6)	−0.0023 (6)
C1类	0.0520 (9)	0.0442 (9)	0.0496 (8)	0.0093 (7)	−0.0039 (7)	0.0014 (7)
指挥与控制	0.0536 (8)	0.0423 (8)	0.0579 (9)	0.0038 (7)	−0.0103 (7)	0.0030 (7)
C3类	0.0738 (12)	0.0493 (10)	0.0588 (10)	0.0110 (8)	−0.0099 (8)	−0.0079 (8)
补体第四成份	0.0715 (12)	0.0656 (12)	0.0644 (11)	0.0088 (10)	0.0122 (9)	−0.0050 (10)
C5级	0.0633 (10)	0.0610 (12)	0.0761 (12)	−0.0017 (9)	0.0086 (9)	−0.0019 (10)
C6级	0.0597 (9)	0.0477 (9)	0.0614 (9)	0.0011 (8)	−0.0033 (8)	−0.0063 (8)
抄送7	0.0516 (8)	0.0436 (8)	0.0566 (9)	0.0050 (7)	−0.0025 (7)	0.0009 (7)
抄送8	0.0578 (8)	0.0392 (8)	0.0533 (9)	−0.0004 (7)	0.0033 (7)	0.0024 (7)
C9级	0.0547 (8)	0.0453 (9)	0.0667 (10)	−0.0036 (7)	0.0040 (8)	0.0034 (8)
C10号机组	0.0609 (10)	0.0551 (11)	0.0869 (14)	0.0012 (9)	0.0190 (10)	0.0028 (10)
C11号机组	0.0956 (15)	0.0490 (11)	0.0703 (13)	0.0000 (11)	0.0317 (11)	−0.0017 (9)
第12条	0.0957 (14)	0.0612 (12)	0.0533 (10)	−0.0001 (12)	0.0053 (10)	−0.0001 (9)
第13页	0.0702 (10)	0.0531 (10)	0.0559 (9)	0.0019 (9)	0.0001 (8)	0.0025 (8)

几何参数（λ，º）顶部

Cl1-C2类	1.7333 (15)	C9-C10型	1.386 (3)
O1-C9型	1.355 (2)	C10-C11号机组	1.374 (3)
O1-H1型	0.8200	C11-C12号机组	1.378 (3)
N1-C7型	1.275 (2)	C12-C13型	1.369 (3)
N1-C1型	1.423 (2)	C3-H3型	0.9300
C1-C6号机组	1.385 (2)	C4-H4型	0.9300
C1-C2类	1.392 (2)	C5-H5型	0.9300
C2-C3型	1.381 (3)	C6-H6型	0.9300
C3-C4型	1.378 (3)	C7-H7型	0.9300
C4-C5型	1.370 (3)	C10-H10型	0.9300
C5至C6	1.381 (3)	C11-H11型	0.9300
C7-C8	1.453 (2)	2012年12月	0.9300
C8-C13号机组	1.404 (2)	C13-H13型	0.9300
C8-C9型	1.406 (2)

C9-O1-H1	109	C11-C12-C13型	119.17 (19)
C1-N1-C7	118.70 (13)	C8-C13-C12号机组	121.26 (18)
N1-C1-C6	121.68 (15)	C2-C3-H3型	120
C2-C1-C6型	118.00 (15)	C4-C3-H3基因	120
N1-C1-C2型	120.24 (13)	C3-C4-H4型	120
氯1-C2-C3	118.93 (14)	C5-C4-H4	120
C1-C2-C3	121.15 (15)	C4-C5-H5型	120
C1-C2-C1类	119.90 (12)	C6-C5-H5型	120
C2-C3-C4型	119.59 (17)	C1-C6-H6型	120
C3-C4-C5型	120.14 (19)	C5-C6-H6	120
C4-C5-C6	120.22 (19)	N1-C7-H7型	119
C1-C6-C5型	120.87 (17)	C8-C7-H7型	119
N1-C7-C8型	122.21 (13)	C9-C10-H10	120
C7-C8-C13型	120.01 (14)	C11-C10-H10型	120
C9-C8-C13型	118.56 (16)	C10-C11-H11号机组	119
C7-C8-C9	121.39 (15)	C12-C11-H11型	119
O1-C9-C10型	118.96 (18)	C11-C12-H12型	120
C8-C9-C10型	119.53 (18)	C13-C12-H12	120
O1-C9-C8	121.51 (17)	C8-C13-H13型	119
C9-C10-C11	120.17 (19)	C12-C13-H13型	119
C10-C11-C12号机组	121.3 (2)

C7-N1-C1-C2号机组	−135.60 (17)	N1-C7-C8-C9	3.2 (3)
C7-N1-C1-C6	47.5 (2)	N1-C7-C8-C13	−179.23 (17)
C1-N1-C7-C8	−174.48 (16)	C7-C8-C9-O1号机组	−1.9 (3)
N1-C1-C2-Cl1型	2.9 (2)	C7-C8-C9-C10	177.01 (17)
C6-C1-C2-Cl1	179.83 (13)	C13-C8-C9-O1	−179.45 (18)
C6-C1-C2-C3型	−1.7 (3)	C13-C8-C9-C10	−0.6 (3)
N1-C1-C2-C3	−178.70 (16)	C7-C8-C13-C12	−177.66 (18)
C2-C1-C6-C5型	0.9 (3)	C9-C8-C13-C12	0.0 (3)
N1-C1-C6-C5型	177.85 (17)	O1-C9-C10-C11	179.40 (19)
氯-C2-C3-C4	179.58 (15)	C8-C9-C10-C11号机组	0.5 (3)
C1-C2-C3-C4型	1.1 (3)	C9-C10-C11-C12	0.2 (3)
C2-C3-C4-5	0.3 (3)	C10-C11-C12-C13	−0.8 (3)
C3-C4-C5-C6型	−1.1 (3)	C11-C12-C13-C8	0.7 (3)
C4-C5-C6-C1型	0.5 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O1-H1··N1	0.82	1.88	2.611 (2)	147

氢键几何形状（λ，º）顶部

D类-小时···A类	D类-小时	H（H）···A类	D类···A类	D类-小时···A类
O1-H1··N1	0.82	1.88	2.611 (2)	147

致谢

MS感谢泰米尔纳德邦钦奈大学教育学院的财政支持（大学研究生奖学金；参考号28696/K2/12）。

工具书类

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