研究通信\(\def\h填{\hskip5em}\def\hfil{\hski p3em}\def\eqno#1{\hfil{#1}}\)

期刊徽标晶体学
通信
编号:2056-9890

结构cristalline de type allaudite K0.43.6公司(MoO4)

突尼斯El Manar大学突尼斯科学学院Matériaux和Cristallochimie实验室,2092 El Manar突尼斯
*快递:n.f.bourguiba@live.fr

Ed ditépar I.D.Brown,加拿大麦克马斯特大学(2014年11月24日; 2014年11月26日接受; 在线2015年1月1日)

一种新的三钼酸盐,钾钠钴三钼酸盐0.43.6公司(MoO4),是使用固态反应合成的。公司2+和一个Na+阳离子位于同一个总场地,每个占地0.5。另一个站点(站点对称2)被Na占用+和K+阳离子,占有率分别为0.597(7)和0.402(6)。其他两个Na+阳离子和两个钼原子中的一个位于特殊位置(位置对称性分别为-1、2和2)。该结构的特点是M(M)2O(运行)10(M(M)=Co/Na)二聚体,由MoO连接4四面体,形成无限层。后者首先通过插入一种MoO进行连接4四面体,其次是与其他类型的MoO共享角4四面体。这导致了一个开放的三维框架,其中的空腔被Na占据+和K+阳离子。结构与Na相同2作为O(运行)12和Na2P(P)O(运行)12与K等结构进行了比较2有限公司2(谅解备忘录4)β-钠铁2(谅解备忘录4)并讨论了它们之间的差异。

1.Contexte chimique公司

L'assemblage octa­èdres-tétraédres-dans les matériaux inorganiques curvides des charpentes ouvertes preésentant des propriés physiques importants,en particular la conduction ionique(朱德斯坦)等。, 1994[Judeinstein,P.,Titman,J.,Stamm,M.&Schmidt,H.(1994),《化学材料》,第6期,第127-134页。]; 桑兹等。, 1999【Sanz,F.、Parada,C.、Rojo,J.M.、Ruiz-Valero,C.和Saez-Puche,R.(1999).固体化学杂志.145、604-611.】). 《富丽堂皇的结构》鼓励对系统的探索A类–钴–钼–氧(A类=离子单价)。新配方K的合成管道0.43.6公司(MoO4)《诱惑家族》(Moore,1971)【Moore,P.B.(1971),《美国矿物》,第56期,1955-1975年。】; 雅库布维奇等。, 2005【Yakubovich,O.V.,Massa,W.,Gavrilenko,P.G.&Dimitrova,O.V(2005),《欧洲矿物杂志》17,741-748.】; 哈特,2008【Hatert,F.(2008),《固体化学杂志》1811258-1272。】). 非示例书目montre que le matériauétudiéest同构辅助合成:Na2作为O(运行)12et Na公司2P(P)O(运行)12(Lii&Ye,1997)【Lii,K.-H.&Ye,J.(1997).固体化学杂志.131,131-137.】).

2.评论结构

L'unitéasymétrique refrome un dimáreM(M)2O(运行)10(M(M)=Co/Na)connectépar mise en common de sommets avec deux te traèdres et deux tétraédres Mo2O(连接)4Mo1O的不同和部分4.La补偿电荷dans La结构est assure pares阳离子Na+et K(等K)+(图1[链接]).

[图1]
图1
dans K公寓0.43.6公司(MoO4).Leséllipsoídes ontétédéfinis ave 50%的概率。[符号代码:(i)−x + 1,, −z(z) + [{1\超过2}]; (ii)x, − + 1,z(z) − [{1\超过2}]; (iii)−x + [{3\超过2}], − [{1\超过2}], −z(z) + [{3\超过2}]; (iv)−x + [{3\超过2}], − + [{1\超过2}], −z(z) + 1; (v)x, − + 1,z(z) + [{1\超过2}].

在两个八度音阶的交响中,这是前调的一部分M(M)2O(运行)10(M(M)=钴/钠)。Ces derniers se connectent par ponts triples avec les tétraèdres Mo2O公司4倾倒donner les unitésM(M)22O(运行)16六个autres单位的识别标准,如sommets common de sommets pour cireádes couches infinies de typeM(M)2O(运行)12(M(M)=Co1/Na1)(图2[链接]).

[图2]
图2
投影图“une couche disposeée parallyèlement au plan”(100)。

两张沙发靠近客户,这是Mo1O的一部分4entre les couches et d’autre par partage de sommets pour conduireáune charpente tri-dimensionalnelle,possédant deux types de canaux larges,a section hexagonal,parallyèlesál'axec(c)o'logent les阳离子Na3 et(K4/Na4)(图3[链接]).

[图3]
图3
K结构投影0.43.6公司(MoO4)胜龙c(c).

Dans la charpente阴离子chaque tétraèdre Mo1O4partage ses quatre sommets avec respectivement quatre octaquedres共振峰deux dimenères appearantádeux沙发相邻(图4[链接]). 巴黎国际建筑展(Par contre,dans la structure chaque tétraèdre Mo2O)4公共场所的会议室的会议室,会议室的礼仪室,尊重会议室的不同之处,会议室,酒馆,酒馆的自由空间,形成团簇钼[d日(M(M)=O)=1744(2)奥](图4[链接]b条). 未经审查的卡拉克特莱斯凯旋门教堂relevées de l’étude structuree montre que les distances moyennes dans les te traèdres MoO4et dans les octa­èdres MO6(M(M)=Co1/Na1),分别为1761(3)和2210(3)。La première Mo–O,est conformácelles rencontrées dans La书目(Souilem等。, 2014【Souilem,A.、Zid,M.F.和Driss,A.(2014),《结晶学报》E70,i9-i10。】; 恩纳吉等。, 2013【Ennajeh,I.、Zid,M.F.和Driss,A.(2013),《结晶学报》E69,i54-i55。】; 恩格尔等。, 2009[Engel,J.M.,Ahsbahs,H.,Fuess,H.&Ehrenberg,H..(2009),《晶体学报》,B65,29-35.]). La seconde公司M(M)-O(运行)(M(M)=Co1/Na1),'avère une moyenne entre celles Co-O(恩格尔等。, 2009[Engel,J.M.,Ahsbahs,H.,Fuess,H.&Ehrenberg,H..(2009),《晶体学报》,B65,29-35.]; 马尔佐基等。, 2013【Marzouki,R.、Frigui,W.、Guesmi,A.、Zid,M.F.和Driss,A.(2013),《结晶学报》,E69,i65-i66。】)et Na-O(穆西格等。, 2003【Muessig,E.、Bramnik,K.G.和Ehrenberg,H.(2003),《结晶学报》,B59,611-616。】; 酱果树等。, 2006【Baies,R.,Pérez,O.,Caignaert,V.,Pralong,V.&Raveau,B.(2006),《材料化学杂志》第16期,第2434-2438页。】). De plus,le calcul des charges des ides,utiliant la formule empirique De Brown(Brown&Altermatt,1985年)【Brown,I.D.&Altermatt,D.(1985),《水晶学报》,B41,244-247。】),离子电荷导管辅助值:Mo1(5943)、Mo2(5946)、Co1/Na1(1822)、Na2(1093)、Na3(0838)、K4/Na4(0868)。类型allaudite,elle est similaireácelles rencontrées dans La littérature的结构研究(Haj Abdallah&Haddad,2008)【哈吉·阿卜杜拉(Haj Abdallah,A.)和哈达德(Haddad,A.)(2008),《水晶学报》E64,i36。】; 齐德等。, 2005【Zid,M.F.、Driss,A.和Jouini,T.(2005),《结晶学报》E61,i46-i48。】). 场地占用的不同位置。效果好,dans le compose Na1.723.28(AsO)4)(阿耶德等。, 2002【Ayed,B.、Krifa,M.和Haddad,A.(2002),《结晶学报》,C58,i98-i100。】),le site cristallographique(1/2,,3/4)空间组C2/c(c),est occupiépar l'atome de manganèse Mn1,contirementánotre phase oce site est occubitépar.l'alcalin Na2(图3[链接]).

[图4]
图4
环境保护代表:()Mo1O公司4, (b条)二氧化钼4.

3.多内斯基础

复合配方K2有限公司2(谅解备忘录4)(恩格尔等。, 2009【Engel,J.M.,Ahsbahs,H.,Fuess,H.&Ehrenberg,H..(2009),《结晶学报》,B65,29-35.】)显示了不同的异向性。Elles cristallisten dans le systéme单斜岩群P(P)21/c(c)欧边C2/c(c).阴离子碳酸氢钠K2有限公司2(谅解备忘录4)展示了对圣母院结构的反对(图5[链接])dimeères酒店。L'association,par partage de sommets,desétramères avec tous les te traèdres MoO协会4丹斯·K2有限公司2(谅解备忘录4)导管覆盖了二维结构。圣母院结构与变种室的比较β-钠铁2(谅解备忘录4)(穆西格等。, 2003【Muessig,E.、Bramnik,K.G.和Ehrenberg,H.(2003),《结晶学报》,B59,611-616。】)《戴安娜王妃的处置》(montre une différence dans la disposition des dimères)M(M)2O(运行)10(M(M)=钴/铁)。有效的dans la结构β-钠铁2(谅解备忘录4)《东方点心》(les-dimères sont orientalés de la me façon)。Leur association par partage de sommets avec les tétraèdres MoO卢尔协会4阳离子Na的大通道+(图6[链接]). 圣母玛利亚教堂矛盾0.43.6公司(MoO4)奥勒·迪梅雷斯M(M)2O(运行)10(M(M)=Co/Na)sont orientés permandiculairement les uns aux autres(图3[链接]).

[图5]
图5
K结构投影2有限公司2(谅解备忘录4),塞隆c(c).
[图6]
图6
变化结构投影β-钠铁2(谅解备忘录4),塞隆b条.

4.合成与结晶

Les cristaux关系0.43.6公司(MoO4)获得共同诉讼权利:Naétéobtenus paréactionál’état solideápartir des réactifs2一氧化碳(PROLABO,70128),公司(编号)·6小时2O(福卢卡,60832),K2一氧化碳(PROLABO,60109)等(NH4)24O(运行)13(FLUKA,69858)按比例排列telque les raports Na:K:Co:Mo=2:1:3:3。4月的布洛亚吉玛瑙,玛瑙玛瑙和玛瑙的玛瑙、玛瑙与玛瑙之间的关系,以及玛瑙在瓷器上的关系。玛瑙是673 K的吊坠,12个荷叶的挥发物。这是963年融合细胞合成过程中的一个重要环节。Le mélange est maintenueácette température pendle deux semines为萌发和cristaux羊角面包提供了最有利的条件。Par la suite,il a subi en premier liue un refroidencement lend(5°/jour)jusqu’a 910 K puis rapide(50°/h)jus qu’la temperature ambiante。紫水晶,充足的香槟,浓烈的气息通量par l'au chaude村。未对品牌FEI和类型进行定性分析量子出席的200份确认样品:K、Na、Co、Mo et l’oxygène(图7[链接]).

[图7]
图7
分析MET d’un cristal choisi de K0.43.6公司(MoO4).

5.亲和力

Détails de données crystallines,收藏de donées et affinment sont résumées dans le tableau 1[链接].Des禁止EADP和EXYZ对K4/Na4管道进行连接。低密度电子残留物在可接受范围内和在现场分别为0,80°deMo2和0,99°deMo1。

表1
Détails expérimentaux公司

Données晶体
奇米克蚁 K(K)0.43.6公司(MoO4)
M(M)第页 637,15
Système cristallin,groupe d’espace公司 单斜,C2/c(c)
温度(K) 298
,b条,c(c)(Å) 12,8054 (8), 13,5328 (9), 7,1888 (6)
β(°) 112,239 (8)
V(V)) 1153,10 (14)
Z轴 4
连接类型 K(K)α
μ(毫米−1) 4.94
克里斯托尾巴(mm) 0,22 × 0,16 × 0,12
 
多纳系列
衍射仪 Enraf–Nonius CAD-4公司
吸收校正 ψ扫描(北方等。, 1968【North,A.C.T.,Phillips,D.C.&Mathews,F.S.(1968),《结晶学报》A24,351-359。】)
T型最小值,T型最大值 0,557, 0,607
梅苏雷斯、独立悬而未决者和观察者的屈膝运动名录(Nombre de réflexions mesurées,indépendantes et observées)[> 2σ()] 2813, 1252, 1092
R(右)整数 0,029
(罪θ/λ)最大值−1) 0,638
 
亲缘关系
R(右)[F类2> 2σ(F类2)],水风险(F类2),S公司 0,022, 0,056, 1,05
简历名称 1252
参数名称 99
无限制 1
Δρ最大值,Δρ最小值(eÅ)−3) 0,47, −0,43
计划信息:CAD-4快递(杜伊斯伯格,1992年【Duisenberg,A.J.M.(1992),《应用结晶学杂志》,第25期,第92-96页。】; 马西切克和约丹诺夫,1992年[马西切克,J.&尤丹诺夫,A.(1992),《应用结晶杂志》,第25期,第73-80页。]),XCAD4公司(Harms&Wocadlo,1995年【Harms,K.和Wocadlo,S.(1995)。XCAD4。马尔堡大学,阿勒马涅。]),SHELXS97标准et(等)SHELXL97型(谢尔德里克,2008年[Sheldrick,G.M.(2008),《水晶学报》,A64112-122。]),钻石(勃兰登堡和普茨,1999年【Brandenburg,K.&Putz,H.(1999),《钻石》,Crystal Impact GbR,Bonn,Allemagne。】)et(等)WinGX公司(Farrugia,2012年【Farrugia,L.J.(2012),《应用结晶杂志》,第45期,第849-854页。】).

支持信息


计算详细信息顶部

数据收集:CAD-4快递(杜伊斯伯格,1992年;马西切克和约丹诺夫,1992年);细胞精细化: CAD-4快递(杜伊斯伯格,1992年;马西切克和约丹诺夫,1992年);数据缩减:XCAD4公司(Harms&Wocadlo,1995);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:钻石(Brandenburg&Putz,1999);用于准备出版材料的软件:WinGX公司(Farrugia,2012)。

三钼酸钴钾钠顶部
水晶数据 顶部
K(K)0.43.6公司(MoO4)F类(000) = 1185
M(M)第页= 637.15D类x=3.670毫克米
单诊所,C2/c(c)K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å
大厅符号:-C 2yc25次反射的细胞参数
= 12.8054 (8) Åθ= 10–15°
b条= 13.5328 (9) ŵ=4.94毫米1
c(c)= 7.1888 (6) ÅT型=298千
β= 112.239 (8)°棱镜,紫色
V(V)= 1153.10 (14) Å0.22×0.16×0.12毫米
Z轴= 4
数据收集 顶部
Enraf–Nonius CAD-4公司
衍射仪
1092次反射> 2σ()
辐射源:细焦点密封管R(右)整数= 0.029
石墨单色仪θ最大值= 27.0°,θ最小值= 2.3°
ω/2θ扫描小时=1613
吸收校正:ψ扫描
(北部等。, 1968)
k个=217
T型最小值= 0.557,T型最大值= 0.607=99
2813次测量反射每120分钟2次标准反射
1252个独立反射强度衰减:1.4%
精炼 顶部
优化于F类2主原子位置定位:结构-变量直接方法
最小二乘矩阵:完整二次原子位置:差分傅里叶映射
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.022 w个= 1/[σ2(F类o个2) + (0.0256P(P))2+ 0.2937P(P)]
哪里P(P)= (F类o个2+ 2F类c(c)2)/3
水风险(F类2) = 0.056(Δ/σ)最大值< 0.001
S公司= 1.05Δρ最大值=0.47埃
1252次反射Δρ最小值=0.43埃
99个参数消光校正:SHELXL97(Sheldrick,2008),Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ/罪(2θ)]-1/4
1个约束消光系数:0.00215(15)
特殊细节 顶部

几何图形.所有e.s.d.(除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.)均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时,单独考虑单元e.s.d;只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时,才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似(各向同性)处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类2对抗所有反射。加权R(右)-因子水风险和贴合度S公司基于F类2,常规R(右)-因素R(右)基于F类,使用F类负值设置为零F类2。的阈值表达式F类2>σ(F类2)仅用于计算R(右)-因子(gt).与选择反射进行细化无关。R(右)-因素基于F类2在统计上大约是基于F类,以及R(右)-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部
xz(z)U型国际标准化组织*/U型等式开路特性。(<1)
第一季度0.50000.21535 (3)0.25000.02386 (14)
第二季度0.73366 (2)0.60949 (2)0.62347 (4)0.02137 (12)
二氧化碳0.71350 (6)0.33825 (6)0.62440 (10)0.01883 (17)0.50
Na1号机组0.71350 (6)0.33825 (6)0.62440 (10)0.01883 (17)0.50
氯化钠0.50000.23393 (16)0.75000.0245 (4)
氯化钠0.500000.50000.0358 (5)
K4公司0.50000.48817 (18)0.25000.0434 (8)0.402 (16)
四氯化钠0.50000.48817 (18)0.25000.0434 (8)0.597 (18)
O1公司0.6713 (2)0.6703 (2)0.3919 (4)0.0310 (6)
氧气0.7192 (2)0.6791 (2)0.8226 (4)0.0367 (7)
臭氧0.5413 (2)0.2891 (2)0.4691 (4)0.0291 (6)
O4号机组0.6072 (3)0.1336 (2)0.2506 (5)0.0461 (8)
O5公司0.8768 (2)0.5878 (2)0.6818 (4)0.0329 (6)
O6公司0.6623 (3)0.4960 (2)0.6026 (5)0.0438 (8)
原子位移参数(2) 顶部
U型11U型22U型33U型12U型13U型23
第一季度0.0371 (3)0.0170 (2)0.0127 (2)00.00406 (17)0
第二季度0.02105 (18)0.0256 (2)0.01562 (17)0.00171 (12)0.00482 (12)0.00182 (11)
二氧化碳0.0207 (3)0.0214 (4)0.0145 (3)0.0035 (3)0.0068 (3)0.0003 (3)
Na1号机组0.0207 (3)0.0214 (4)0.0145 (3)0.0035 (3)0.0068 (3)0.0003 (3)
氯化钠0.0237 (9)0.0250 (11)0.0276 (10)00.0129 (8)0
氯化钠0.0478 (14)0.0220 (11)0.0246 (11)0.0008 (11)0.0011 (10)0.0008 (9)
K4公司0.0238 (10)0.0710 (17)0.0308 (10)00.0051 (7)0
四氯化钠0.0238 (10)0.0710 (17)0.0308 (10)00.0051 (7)0
O1公司0.0330 (14)0.0347 (16)0.0204 (12)0.0102 (13)0.0046 (11)0.0015 (12)
氧气0.0410 (16)0.0462 (18)0.0242 (14)0.0009 (14)0.0139 (12)0.0005 (13)
臭氧0.0328 (13)0.0357 (15)0.0189 (12)0.0025 (12)0.0098 (10)0.0051 (11)
O4号机组0.058 (2)0.0285 (16)0.0375 (16)0.0091 (15)0.0012 (15)0.0093 (14)
O5公司0.0270 (14)0.0289 (15)0.0400 (16)0.0025 (12)0.0096 (12)0.0084 (13)
O6公司0.0439 (18)0.0396 (18)0.0457 (18)0.0114 (15)0.0145 (14)0.0076 (15)
几何参数(λ,º) 顶部
四氧化钼1.762 (3)钠-O1vii(七)2.416 (3)
四氧化钼1.762 (3)Na2-O5(五氧化二钠)2.461 (3)
钼-O31.768 (2)Na2-O5(五氧化二钠)v(v)2.461 (3)
钼-O31.768 (2)Na3-O52.530 (3)
五氧化二钼1.744 (3)Na3-O5v(v)2.530 (3)
二氧化钼1.755 (3)Na3-O42.554 (3)
六氧化二钼1.764 (3)Na3-O4x2.554 (3)
Mo2-O21.781 (3)Na3-O5ii(ii)2.677 (3)
二氧化碳-O4ii(ii)2.159 (4)Na3-O52.677 (3)
一氧化碳-O32.166 (3)K4-O6型2.602 (3)
二氧化碳-O12.188 (3)K4-O6型2.602 (3)
二氧化碳2.211 (3)K4-O6型2.675 (3)
二氧化碳-O62.222 (3)K4-O6型vii(七)2.675 (3)
二氧化碳v(v)2.298 (3)硫酸钾3.064 (3)
钠-O3不及物动词2.392 (3)硫酸钾3.064 (3)
钠-O32.392 (3)K4-O1型3.199 (4)
钠-O12.416 (3)K4-O1型3.199 (4)
O4号机组-氧化钼102.2 (2)O3-Co1-O1型83.96 (10)
O4号机组-钼-O3109.06 (14)O4号机组ii(ii)-一氧化碳-O290.15 (12)
O4-Mo1-O3112.50 (13)O3-Co1-O282.34 (11)
O4号机组-钼-O3112.50 (13)O1公司-二氧化碳165.35 (11)
O4-Mo1-O3109.06 (14)O4号机组ii(ii)-二氧化碳-O695.65 (12)
O3-Mo1-O3111.26 (18)O3-Co1-O692.46 (11)
O5-Mo2-O1型111.51 (13)O1公司-二氧化碳-O687.03 (12)
O5-Mo2-O6型109.70 (15)氧气-二氧化碳-O698.70 (12)
O1-Mo2-O6型107.00 (15)O4号机组ii(ii)-二氧化碳v(v)79.83 (11)
O5-Mo2-O2108.41 (14)O3-Co1-O2v(v)92.45 (11)
O1-Mo2-O2111.48 (13)O1公司-二氧化碳v(v)90.38 (11)
O6-Mo2-O2氧化物108.69 (15)氧气-二氧化碳v(v)85.05 (11)
O4号机组ii(ii)-钴-O3169.69 (11)O6-Co1-O2v(v)174.18 (11)
O4号机组ii(ii)-二氧化碳-O1102.76 (12)
对称代码:(i)x+1,,z(z)+1/2; (ii)x+3/2,+1/2,z(z)+1; (iii)x,+1,z(z)+1/2; (iv)x,+1,z(z)1/2; (v)x+3/2,1/2,z(z)+3/2; (vi)x+1,,z(z)+3/2; (vii)x+1,+1,z(z)+1; (viii)x1/2,1/2,z(z); (ix)x1/2,+1/2,z(z)1/2; (x)x,,z(z)+1/2.
 

法国

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