Crystal structure of ethyl 4-[(1H-pyrazol-1-yl)meth­yl]benzoate

Wang, J.-X.; Feng, C.

doi:10.1107/S1600536814025100

有机化合物

晶体学的
通信

国际标准编号：2056-9890

第70卷| 第12部分| 2014年12月| 第o1287页

doi:10.1107/S1600536814025100

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晶体结构乙基4-[（1）H（H）-吡唑-1-基）甲基]苯甲酸酯

王菊霞（Ju-Xian Wang）^一和赵峰 ^b条 ^*

^一中国医学科学院医药生物技术研究所和中国协和医科大学，北京100050，中华人民共和国，以及^b条东南大学化学与化工学院，南京210096，中华人民共和国
^*通信电子邮件：fchg042@163.com

编辑：W.T.A.Harrison，苏格兰阿伯丁大学(2014年11月15日收到； 2014年11月16日接受；在线2014年11月26日)

在标题分子中，C₁₃H（H）₁₄N个₂O（运行）₂吡唑和苯环平均平面之间的二面角为76.06（11）°，乙基侧链的构象为反对的[C-O-C-C=-175.4（3）°]。在晶体中，唯一的定向相互作用是非常弱的C-Hπ吡唑环和苯环的相互作用导致了三维网络的形成。

关键词：晶体结构;酯类;吡唑衍生物。

CCDC参考：1034364

1.相关文献

有关相关结构，请参见：Dong等。(2011 ). 有关吡唑衍生物性质的背景，请参见：Adnan和Tarek（2004）); 阿什拉夫等。(2003 ).

2.实验

2.1. 水晶数据

C类₁₃H（H）₁₄N个₂O（运行）₂
M（M）_第页= 230.26
三联诊所， $[P\上一行]$
一= 8.1338 (12) Å
b条= 8.1961 (9) Å
c（c）= 10.7933 (11) Å
α= 74.013 (9)°
β= 83.308 (10)°
γ= 64.734 (13)°
V（V）= 625.54 (13) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=0.08毫米⁻¹
T型=293千
0.22×0.20×0.18毫米

2.2. 数据收集

安捷伦SuperNova（单光源偏移，Eos）衍射仪
吸收校正：多扫描(CrysAlis红色; 安捷伦，2012 )T型_最小值= 0.982,T型_最大值= 0.985
4295次测量反射
2197次独立反射
1639次反射我> 2σ(我)
R（右）_整数= 0.032

2.3. 精炼

R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.067
水风险(如果²) = 0.201
S公司= 1.15
2197次反射
155个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.18埃⁻³
Δρ_最小值=-0.23埃⁻³

表1
氢键几何结构（Å，°）

Cg公司1和Cg公司2分别是N1/N2/C1–C3和C5–C10环的质心。

天-H月A类	天-H（H）	H月A类	天·A类	天-H月A类
C2-H2（乙二醇）Cg公司2^我	0.93	2.94	3.670 (4)	137
C4-H4型A类⋯Cg公司1^ii（ii）	0.97	3	3.600 (3)	122
C12-H12型A类⋯Cg公司2^三	0.97	2.82	3.689 (4)	150
对称代码：（i）x个-1,年,z（z）; （ii）-x个, -年, -z（z）; （iii）-x个, -年+1, -z（z）+1。

数据收集：弗兰博（布鲁克，2004年 ); 细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2004年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年 ); 用于优化结构的程序：SHELXTL公司; 分子图形：SHELXTL公司; 用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司。

支持信息

CCDC参考：1034364

晶体结构：包含数据块I，New_Global_Publ_Block。内政部：10.1107/S1600536814025100/hb7319sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536814025100/hb7319Isup2.hkl

支持信息文件。内政部：10.1107/S1600536814025100/hb7319Isup3.cml

checkCIF报告

注释顶部

吡唑及其衍生物是一类重要的N个-杂环化合物，因为它们具有广泛的药理活性，如抗真菌（Adnan&Tarek，2004）、抗肿瘤和抗血管生成活性（Ashraf等。, 2003). 作为吡唑衍生物的一部分晶体结构第1页，第4页之二[（1）H（H）-吡唑-1-基）甲基]苯已被测定（Dong等。，2011年）。作为正在进行的新吡唑化合物搜索的一部分，合成了标题化合物，并将其晶体结构本文对此进行了报道。在标题化合物（图1）中，键的长度和角度在正常范围内。吡唑环（N1/N2/C1-C3）和苯基环（C5-C10）之间的二面角为76.06（11）°。在晶体中，存在弱C–H···π联络。

相关文献顶部

有关相关结构，请参见：Dong等。(2011). 有关吡唑衍生物性质的背景，请参见：Adnan&Tarek（2004）；阿什拉夫等。(2003).

实验顶部

在配备有机械搅拌器的250 ml四颈圆底烧瓶中，小心地将吡唑（0.680 g 10 mmol）、碳酸钾（2.073 g 15 mmol）和1-（4-（溴甲基）苯基）-1-羟基戊烷-2-酮（2.712 g，10 mm ol）溶解在丙酮（100 ml）中。将溶液在65°C下加热6 h，然后在35°C下通过旋转蒸发器过滤掉混合物，得到1.815 g（66.1%）的粗产品。标题化合物的无色区块是通过缓慢蒸发从乙醇中获得的。

计算详细信息顶部

数据收集：弗兰博（布鲁克，2004）；细胞细化： 圣保罗（布鲁克，2004）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2004）；用于求解结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于优化结构的程序：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）；用于准备出版材料的软件：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008）。

数字顶部

标题化合物的分子结构，以30%的概率水平绘制置换椭球。

标题化合物沿b条轴。

乙基4-[（1H（H）-吡唑-1-基）甲基]苯甲酸酯顶部

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₄N个₂O（运行）₂	Z轴= 2
M（M）_第页= 230.26	如果(000) = 244
三联诊所，P（P）1	天_x个=1.222毫克^负极^三
大厅符号：-P 1	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
一= 8.1338 (12) Å	1485次反射的单元参数
b条= 8.1961 (9) Å	θ= 4.3–28.2°
c（c）= 10.7933 (11) Å	µ=0.08毫米^负极¹
α= 74.013 (9)°	T型=293千
β= 83.308 (10)°	块，无色
γ= 64.734 (13)°	0.22×0.20×0.18毫米
V（V）=625.54（13）Å^三

数据收集顶部

安捷伦SuperNova（单震源偏移，Eos）衍射仪	2197个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1639次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	R（右）_整数= 0.032
phi和ω扫描	θ_最大值= 25.0°,θ_最小值= 3.0°
吸收校正：多扫描 (CrysAlis红色; 安捷伦，2012）	小时=负极9→9
T型_最小值= 0.982,T型_最大值= 0.985	k个=负极9→9
4295次测量反射	我=负极12→8

精炼顶部

优化于如果²	主原子位置定位：结构-变量直接方法
最小二乘矩阵：完整	二次原子位置：差分傅里叶映射
R（右）[如果²> 2σ(如果²)] = 0.067	氢站点位置：从邻近站点推断
水风险(如果²) = 0.201	受约束的氢原子参数
S公司= 1.15	w个=1/[σ²(如果_o个²) + (0.079P（P）)²+ 0.2197P（P）] 哪里P（P）= (如果_o个²+ 2如果_c（c）²)/3
2197次反射	(Δ/σ)_最大值< 0.001
155个参数	Δρ_最大值=0.18埃^负极^三
0个约束	Δρ_最小值=负极0.23埃^负极^三

水晶数据顶部

C类₁₃H（H）₁₄N个₂O（运行）₂	γ= 64.734 (13)°
M（M）_第页= 230.26	V（V）= 625.54 (13) Å^三
三联诊所，P（P）1	Z轴= 2
一= 8.1338 (12) Å	钼K（K）α辐射
b条= 8.1961 (9) Å	µ=0.08毫米^负极¹
c（c）= 10.7933 (11) Å	T型=293千
α= 74.013 (9)°	0.22×0.20×0.18毫米
β= 83.308 (10)°

数据收集顶部

安捷伦SuperNova（单震源偏移，Eos）衍射仪	2197次独立反射
吸收校正：多扫描 (CrysAlis红色; 安捷伦，2012）	1639次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.982,T型_最大值= 0.985	R（右）_整数= 0.032
4295次测量反射

精炼顶部

R（右）[如果²> 2σ(如果²)]=0.067	0个约束
水风险(如果²) = 0.201	受约束的氢原子参数
S公司=1.15	Δρ_最大值=0.18埃^负极^三
2197次反射	Δρ_最小值=负极0.23埃^负极^三
155个参数

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单元e.s.d.单独考虑；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进如果²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度S公司基于如果²，常规R（右）-因素R（右）基于如果，使用如果负值设置为零如果²。的阈值表达式如果²>σ(如果²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于如果²在统计上大约是基于如果、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
C1类	负极0.3321 (5)	0.2354 (4)	0.0922 (3)	0.0772 (9)
上半年	负极0.4412	0.3219	0.0516	0.093*
指挥与控制	负极0.3185 (4)	0.0903 (5)	0.1964 (3)	0.0787 (9)
氢气	负极0.4119	0.0606	0.2394	0.094*
C3类	负极0.1386 (4)	负极0.0001 (4)	0.2228 (3)	0.0718 (9)
H3级	负极0.0841	负极0.1068	0.2885	0.086*
补体第四成份	0.1384 (4)	0.0519 (4)	0.1369 (3)	0.0653 (8)
H4A型	0.1766	0.0861	0.0486	0.078*
H4B型	0.2091	负极0.0805	0.1712	0.078*
C5级	0.1753（3）	0.1603 (4)	0.2163 (2)	0.0543（7）
C6级	0.2157 (4)	0.0834 (4)	0.3464 (3)	0.0610 (7)
H6型	0.2269	负极0.0374	0.3842	0.073*
抄送7	0.2396 (4)	0.1856 (4)	0.4205 (2)	0.0584 (7)
H7型	0.2671	0.1326	0.5077	0.070*
C8	0.2227 (3)	0.3657 (3)	0.3656 (2)	0.0505 (6)
C9级	0.1870 (4)	0.4413 (4)	0.2343 (3)	0.0573 (7)
H9型	0.1784	0.5611	0.1959	0.069*
C10号机组	0.1643 (4)	0.3379 (4)	0.1609 (3)	0.0588 (7)
10小时	0.1413	0.3888	0.0731	0.071*
第11条	0.2393（4）	0.4838 (4)	0.4420（3）	0.0561 (7)
第12项	0.2906 (4)	0.5017（5）	0.6500 (3)	0.0726 (9)
H12A型	0.1747	0.6050	0.6552	0.087*
H12B型	0.3805	0.5512	0.6164	0.087*
第13页	0.3460 (6)	0.3720 (6)	0.7790 (4)	0.1028 (13)
H13A型	0.2574	0.3219	0.8103	0.154*
H13B型	0.3544	0.4378	0.8374	0.154*
H13C型	0.4622	0.2722	0.7729	0.154*
N1型	负极0.0526 (3)	0.0895 (3)	0.13866 (19)	0.0554 (6)
氮气	负极0.1716（4）	0.2383 (3)	0.0558（2）	0.0741 (8)
O1公司	0.2758（3）	0.3958 (3)	0.56635 (18)	0.0672 (6)
氧气	0.2213 (3)	0.6418 (3)	0.3986 (2)	0.0823 (7)

原子位移参数（Å²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
C1类	0.075 (2)	0.072 (2)	0.083 (2)	负极0.0205 (17)	负极0.0233 (17)	负极0.0225 (17)
指挥与控制	0.070 (2)	0.088 (2)	0.079 (2)	负极0.0365 (18)	0.0043 (16)	负极0.0178 (18)
C3类	0.078 (2)	0.075 (2)	0.0547 (17)	负极0.0352 (17)	负极0.0020 (14)	0.0029 (15)
补体第四成份	0.0684 (18)	0.083 (2)	0.0557 (17)	负极0.0358 (16)	0.0119 (13)	负极0.0318 (15)
C5级	0.0541 (15)	0.0664 (17)	0.0469 (15)	负极0.0276 (13)	0.0101 (11)	负极0.0209 (12)
C6级	0.0804 (19)	0.0549 (16)	0.0506 (16)	负极0.0330 (14)	0.0032（13）	负极0.0109 (12)
抄送7	0.0788（19）	0.0601 (16)	0.0391 (14)	负极0.0336 (14)	0.0003（12）	负极0.0086 (12)
C8	0.0534 (14)	0.0530 (14)	0.0456 (14)	负极0.0235 (12)	0.0016 (11)	负极0.0114 (11)
C9级	0.0660 (17)	0.0557 (15)	0.0489 (15)	负极0.0289 (13)	负极0.0030 (12)	负极0.0035 (12)
C10号机组	0.0630 (17)	0.0721 (18)	0.0404 (14)	负极0.0305 (14)	0.0011（11）	负极0.0090 (13)
第11条	0.0593 (16)	0.0558 (16)	0.0552 (16)	负极0.0262 (13)	负极0.0016 (12)	负极0.0124 (13)
第12项	0.079 (2)	0.082 (2)	0.072 (2)	负极0.0358 (17)	负极0.0023 (15)	负极0.0388 (17)
第13页	0.131 (3)	0.105（3）	0.070 (2)	负极0.031 (2)	负极0.027 (2)	负极0.039 (2)
N1型	0.0692 (14)	0.0607 (13)	0.0401 (12)	负极0.0296 (11)	负极0.0015（10）	负极0.0136 (10)
氮气	0.100（2）	0.0673 (16)	0.0533（14）	负极0.0374（14）	负极0.0200 (13)	负极0.0007 (12)
O1公司	0.0917（15）	0.0665 (12)	0.0502 (12)	负极0.0353 (11)	负极0.0060 (10)	负极0.0181 (9)
氧气	0.1173 (19)	0.0621 (13)	0.0756 (15)	负极0.0452 (13)	负极0.0147 (13)	负极0.0102 (11)

几何参数（λ，º）顶部

C1-N2型	1.327 (4)	C7-H7型	0.9300
C1-C2类	1.367 (5)	C8-C9	1.391 (3)
C1-H1型	0.9300	C8-C11号机组	1.487 (4)
C2-C3型	1.351 (4)	C9-C10型	1.385 (4)
C2-H2型	0.9300	C9-H9	0.9300
C3-N1型	1.333 (4)	C10-H10型	0.9300
C3-H3型	0.9300	C11-O2	1.200 (3)
C4-N1型	1.448 (3)	C11-O1型	1.336 (3)
C4-C5型	1.524 (4)	C12-O1型	1.460 (3)
C4-H4A型	0.9700	C12-C13型	1.481 (5)
C4-H4B型	0.9700	C12-H12A型	0.9700
C5至C10	1.381 (4)	C12-H12B型	0.9700
C5至C6	1.385 (4)	C13-H13A型	0.9600
C6至C7	1.386 (4)	第13页至第13页	0.9600
C6-H6型	0.9300	C13-H13C型	0.9600
C7-C8号机组	1.384（4）	N1-N2型	1.348 (3)

N2-C1-C2型	112.2（3）	C10-C9-C8号机组	119.9 (2)
N2-C1-H1型	123.9	C10-C9-H9型	120.1
C2-C1-H1型	123.9	C8-C9-H9型	120.1
C3-C2-C1	104.4 (3)	C5-C10-C9	120.9 (2)
C3-C2-H2	127.8	C5-C10-H10	119.5
C1-C2-H2	127.8	C9-C10-H10	119.5
N1-C3-C2型	108.4 (3)	O2-C11-O1型	122.7 (3)
N1-C3-H3型	125.8	氧气-C11-C8	124.4 (3)
C2-C3-H3型	125.8	O1-C11-C8型	112.9 (2)
N1-C4-C5型	111.3 (2)	O1-C12-C13型	107.1 (3)
N1-C4-H4A型	109.4	O1-C12-H12A型	110.3
C5-C4-H4A	109.4	C13-C12-H12A型	110.3
N1-C4-H4B型	109.4	O1-C12-H12B型	110.3
C5-C4-H4B	109.4	C13-C12-H12B型	110.3
H4A-C4-H4B型	108	H12A-C12-H12B型	108.5
C10-C5-C6	119.0 (2)	C12-C13-H13A型	109.5
C10-C5-C4号机组	120.7 (2)	C12-C13-H13B	109.5
C6-C5-C4	120.3 (2)	H13A-C13-H13B型	109.5
C5-C6-C7	120.4（2）	C12-C13-H13C	109.5
C5-C6-H6	119.8	H13A-C13-H13C型	109.5
C7-C6-H6型	119.8	H13B-C13-H13C型	109.5
C8-C7-C6	120.4（2）	C3-N1-N2	110.7 (3)
C8-C7-H7型	119.8	C3-N1-C4	127.7 (2)
C6-C7-H7型	119.8	N2-N1-C4	121.4 (2)
C7-C8-C9	119.2（2）	C1-N2-N1型	104.3 (2)
C7-C8-C11号机组	122.5 (2)	C11-O1-C12型	117.0 (2)
C9-C8-C11型	118.3 (2)

N2-C1-C2-C3型	负极0.8 (4)	C7-C8-C11-O2	负极178.2 (3)
C1-C2-C3-N1	0.6 (4)	C9-C8-C11-O2	1.1 (4)
N1-C4-C5-C10型	负极88.7 (3)	C7-C8-C11-O1型	1.5 (4)
N1-C4-C5-C6	89.5 (3)	C9-C8-C11-O1	负极179.2 (2)
C10-C5-C6-C7	1.8 (4)	C2-C3-N1-N2	负极0.3 (4)
C4-C5-C6-C7型	负极176.5 (2)	C2-C3-N1-C4型	174.4（3）
C5-C6-C7-C8	0.2 (4)	C5-C4-N1-C3	负极89.3（4）
C6-C7-C8-C9	负极2.0（4）	C5-C4-N1-N2	84.9 (3)
C6-C7-C8-C11型	177.3 (2)	C2-C1-N2-N1	0.6 (4)
C7-C8-C9-C10	1.6 (4)	C3-N1-N2-C1	负极0.2 (3)
C11-C8-C9-C10	负极177.7 (2)	C4-N1-N2-C1型	负极175.3 (2)
C6-C5-C10-C9	负极2.1 (4)	O2-C11-O1-C12	1.0 (4)
C4-C5-C10-C9	176.1 (2)	C8-C11-O1-C12号机组	负极178.7 (2)
C8-C9-C10-C5	0.4 (4)	C13-C12-O1-C11	负极175.4 (3)

氢键几何形状（λ，º）顶部

Cg1和Cg2分别是N1/N2/C1-C3和C5-C10环的质心。

天-小时···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-小时···A类
C2-H2型···Cg公司2^我	0.93	2.94	3.670 (4)	137
C4-H4型A类···Cg公司1^ii（ii）	0.97	3	3.600 (3)	122
C12-H12型A类···Cg公司2^三	0.97	2.82	3.689 (4)	150

对称代码：（i）x个负极1,年,z（z）; （ii）负极x个,负极年,负极z（z）; （iii）负极x个,负极年+1,负极z（z）+1.

氢键几何形状（λ，º）顶部

Cg1和Cg2分别是N1/N2/C1-C3和C5-C10环的质心。

天-小时···A类	天-H（H）	H（H）···A类	天···A类	天-小时···A类
C2-H2··Cg2^我	0.93	2.94	3.670 (4)	137
C4-H4A··Cg1^ii（ii）	0.97	3	3.600（3）	122
C12-H12A··Cg2^三	0.97	2.82	3.689 (4)	150

对称代码：（i）x个负极1,年,z（z）; （ii）负极x个,负极年,负极z（z）; （iii）负极x个,负极年+1,负极z（z）+1.

致谢

我们感谢国家自然科学基金（No.81302644）和江苏艾纳吉新能源科技有限公司（No.8507040091）的资助。

工具书类

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