2.实验
2.1. 水晶数据
C类14H(H)14氯2N个2O(运行)三 M(M)第页= 329.17 三联诊所, 一= 7.4698 (3) Å b条= 9.1436 (3) Å c(c)= 12.6085 (4) Å α= 107.147 (2)° β= 99.941 (2)° γ= 105.331 (2)° V(V)= 763.71 (5) Å三 Z= 2 钼K(K)α辐射 μ=0.44毫米−1 T型=295千 0.30×0.25×0.20毫米
|
天-H月A类 | 天-H(H) | H月A类 | 天⋯A类 | 天-H月A类 | N2-H2气体A类2010年1月我 | 0.86 | 2.04 | 2.885 (2) | 166 | N1-H1和O2ii(ii) | 0.86 | 2.23 | 3.070 (2) | 166 | C11-H11B类2010年1月三 | 0.97 | 2.50 | 3.069 (3) | 117 | C11-H11A类●氧气 | 0.97 | 2.14 | 2.814 (3) | 126 | 对称代码:(i)-x个+1, -年-1, -z(z); (ii)x个+1,年,z(z); (iii)x个-1,年,z(z). | |
数据收集:4月2日(布鲁克,2008年); 细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2008年); 数据缩减:圣保罗; 用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008年); 用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008年); 分子图形:柏拉图式的(斯佩克,2009年); 用于准备出版材料的软件:SHELXL97型和柏拉图式的.
支持信息
将4-氯乙酰乙酸乙酯(4.1 ml,0.025 mol)、4-氯苯甲醛(3.6 g,0.025 mol)和尿素(4.5 g,0.075 mol)存于乙醇(5 ml)中的混合物在浓HCl(1 ml)存在下回流加热5 h(由TLC监测)。将反应混合物冷却至室温后,倒入碎冰上并搅拌5–10分钟。在抽吸下分离并过滤固体,用冰水(50 ml)清洗,然后从热乙醇中再结晶,得到纯产品[m.p.437 K;产率76%]。
末端乙基在两个位置上无序。无序C原子的精细位占据率为C13/C14=0.654(17)和C13A/C14A=0.346(17)。O3-C13A和C13A-C14A键距离被限制为1.400(1)Au。在精细化,ISOR用于C13、C14、C13A和C14A原子。使用骑行模型对H原子进行几何定位和细化:N-H=0.86Å,C-H=0.93-0.98Å,U国际标准化组织(H) =1.5单位等式(C) 对于甲基H原子和=1.2U等式(N,C)表示其他氢原子。
数据收集:4月2日(布鲁克,2008);细胞精细化: 圣保罗(布鲁克,2008);数据缩减:圣保罗(布鲁克,2008);用于求解结构的程序:SHELXS97标准(谢尔德里克,2008);用于优化结构的程序:SHELXL97型(谢尔德里克,2008);分子图形:柏拉图式的(斯佩克,2009);用于准备出版材料的软件:SHELXL97型(Sheldrick,2008)和柏拉图式的(斯佩克,2009)。
6-(氯甲基)-4-(4-氯苯基)-2-氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-5-羧酸乙酯顶部 水晶数据 顶部 C类14H(H)14氯2N个2O(运行)三 | Z= 2 |
M(M)第页= 329.17 | F类(000) = 340 |
三联诊所,P(P)1 | 天x个=1.431毫克−三 |
大厅符号:-P 1 | 钼K(K)α辐射,λ= 0.71073 Å |
一= 7.4698 (3) Å | 4865次反射的细胞参数 |
b条= 9.1436 (3) Å | θ= 2.5–30.1° |
c(c)= 12.6085 (4) Å | µ=0.44毫米−1 |
α= 107.147 (2)° | T型=295千 |
β= 99.941 (2)° | 块,无色 |
γ= 105.331 (2)° | 0.30×0.25×0.20毫米 |
V(V)= 763.71 (5) Å三 | |
数据收集 顶部 布鲁克APEXII CCD 衍射仪 | 3945个独立反射 |
辐射源:细焦点密封管 | 2911次反射我> 2σ(我) |
石墨单色仪 | R(右)整数= 0.022 |
探测器分辨率:0像素mm-1 | θ最大值= 31.0°,θ最小值= 2.5° |
ω和ϕ扫描 | 小时=−10→10 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | k个=−12→12 |
T型最小值= 0.897,T型最大值= 0.917 | 我=−18→17 |
20157年测量反射 | |
精炼 顶部 优化于F类2 | 主原子位置定位:结构-变量直接方法 |
最小二乘矩阵:完整 | 二次原子位置:差分傅里叶映射 |
R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.054 | 氢站点位置:根据邻近站点推断 |
水风险(F类2) = 0.153 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.03 | 周= 1/[σ2(F类o(o)2) + (0.0628P(P))2+ 0.6453P(P)] 哪里P(P)= (F类o(o)2+ 2F类c(c)2)/3 |
3945次反射 | (Δ/σ)最大值< 0.001 |
211参数 | Δρ最大值=0.64埃−三 |
26个约束 | Δρ最小值=−0.53埃−三 |
水晶数据 顶部 C类14H(H)14氯2N个2O(运行)三 | γ= 105.331 (2)° |
M(M)第页= 329.17 | V(V)= 763.71 (5) Å三 |
三联诊所,P(P)1 | Z= 2 |
一= 7.4698 (3) Å | 钼K(K)α辐射 |
b条= 9.1436 (3) Å | µ=0.44毫米−1 |
c(c)= 12.6085 (4) Å | T型=295千 |
α= 107.147 (2)° | 0.30×0.25×0.20毫米 |
β= 99.941 (2)° | |
数据收集 顶部 布鲁克APEXII CCD 衍射仪 | 3945个独立反射 |
吸收校正:多扫描 (SADABS公司; 谢尔德里克,1996) | 2911次反射我> 2σ(我) |
T型最小值= 0.897,T型最大值= 0.917 | R(右)整数= 0.022 |
20157年测量反射 | |
精炼 顶部 R(右)[F类2> 2σ(F类2)] = 0.054 | 26个约束 |
水风险(F类2) = 0.153 | H原子参数受约束 |
S公司= 1.03 | Δρ最大值=0.64埃−三 |
3945次反射 | Δρ最小值=−0.53埃−三 |
211参数 | |
分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数2) 顶部 | x个 | 年 | z(z) | U型国际标准化组织*/U型等式 | 开路特性。(<1) |
C1类 | 0.8422 (5) | 0.1384 (4) | 0.5387 (2) | 0.0651 (8) | |
指挥与控制 | 0.7145 (5) | −0.0099 (4) | 0.4712 (3) | 0.0725 (9) | |
氢气 | 0.6712 | −0.0878 | 0.5031 | 0.087* | |
C3类 | 0.6488 (4) | −0.0442 (3) | 0.3538 (2) | 0.0598 (7) | |
H3级 | 0.5588 | −0.1453 | 0.3073 | 0.072* | |
补体第四成份 | 0.7137 (3) | 0.0674 (3) | 0.30506 (18) | 0.0361 (4) | |
C5级 | 0.8424 (5) | 0.2165 (4) | 0.3761 (3) | 0.0699 (9) | |
H5型 | 0.8876 | 0.2950 | 0.3452 | 0.084* | |
C6级 | 0.9060 (6) | 0.2518 (4) | 0.4938 (3) | 0.0895 (12) | |
H6型 | 0.9925 | 0.3537 | 0.5414 | 0.107* | |
抄送7 | 0.6508 (3) | 0.0279 (2) | 0.17587 (17) | 0.0306 (4) | |
H7型 | 0.7032 | 0.1280 | 0.1613 | 0.037* | |
C8 | 0.6382 (3) | −0.2509 (2) | 0.06968 (18) | 0.0342 (4) | |
C9级 | 0.3408 (3) | −0.1913 (2) | 0.06544 (17) | 0.0315 (4) | |
C10号机组 | 0.4341 (3) | −0.0329 (2) | 0.12644 (16) | 0.0300 (4) | |
C11号机组 | 0.1275 (3) | −0.2650 (3) | 0.0111 (2) | 0.0454 (5) | |
H11A型 | 0.0752 | −0.1799 | 0.0068 | 0.055* | |
H11B型 | 0.0673 | −0.3162 | 0.0593 | 0.055* | |
第12项 | 0.3328 (3) | 0.0848 (3) | 0.15276 (18) | 0.0360 (4) | |
N1型 | 0.7306 (2) | −0.0910 (2) | 0.11509 (15) | 0.0338 (4) | |
H1型 | 0.8450 | −0.0555 | 0.1081 | 0.041* | |
氮气 | 0.4415 (2) | −0.2989 (2) | 0.05067 (17) | 0.0375 (4) | |
过氧化氢 | 0.3781 | −0.4009 | 0.0285 | 0.045* | |
O1公司 | 0.7187 (2) | −0.35121 (19) | 0.04214 (16) | 0.0488 (4) | |
氧气 | 0.1610 (2) | 0.0561 (2) | 0.13615 (16) | 0.0508 (4) | |
臭氧 | 0.4586 (2) | 0.23490 (19) | 0.20251 (17) | 0.0554 (5) | |
第13条 | 0.374 (3) | 0.3618 (16) | 0.2478 (12) | 0.086 (4) | 0.654 (17) |
H13A型 | 0.2924 | 0.3745 | 0.1847 | 0.103* | 0.654 (17) |
H13B型 | 0.2959 | 0.3318 | 0.2971 | 0.103* | 0.654 (17) |
第14项 | 0.5303 (12) | 0.5098 (7) | 0.3121 (11) | 0.116 (4) | 0.654 (17) |
H14A型 | 0.6081 | 0.4964 | 0.3752 | 0.174* | 0.654 (17) |
H14B型 | 0.4803 | 0.5955 | 0.3415 | 0.174* | 0.654 (17) |
H14C型 | 0.6076 | 0.5371 | 0.2627 | 0.174* | 0.654 (17) |
C13A型 | 0.394 (4) | 0.368 (3) | 0.2319 (11) | 0.070 (7) | 0.346 (17) |
H13C型 | 0.2598 | 0.3357 | 0.1900 | 0.084* | 0.346 (17) |
H13D(H13D) | 0.4684 | 0.4531 | 0.2098 | 0.084* | 0.346 (17) |
C14A型 | 0.414 (4) | 0.428 (3) | 0.3506 (12) | 0.127 (10) | 0.346 (17) |
H14D型 | 0.3199 | 0.3533 | 0.3697 | 0.190* | 0.346 (17) |
H14E型 | 0.3937 | 0.5314 | 0.3713 | 0.190* | 0.346 (17) |
H14F型 | 0.5409 | 0.4415 | 0.3920 | 0.190* | 0.346 (17) |
第1类 | 0.92366 (19) | 0.18204 (17) | 0.68608 (7) | 0.1114 (4) | |
氯化二 | 0.07043 (8) | −0.41074 (8) | −0.12863 (5) | 0.0522 (2) | |
原子位移参数(2) 顶部 | U型11 | U型22 | U型33 | U型12 | U型13 | U型23 |
C1类 | 0.0719 (18) | 0.085 (2) | 0.0334 (12) | 0.0407 (17) | 0.0004 (12) | 0.0089 (13) |
指挥与控制 | 0.095 (2) | 0.079 (2) | 0.0475 (16) | 0.0299 (19) | 0.0186 (15) | 0.0296 (15) |
C3类 | 0.0751 (18) | 0.0529 (15) | 0.0402 (13) | 0.0083 (13) | 0.0088 (12) | 0.0163 (11) |
补体第四成份 | 0.0315 (10) | 0.0396 (11) | 0.0348 (10) | 0.0151 (8) | 0.0040 (8) | 0.0098 (8) |
C5级 | 0.076 (2) | 0.0498 (15) | 0.0523 (16) | −0.0029 (14) | −0.0110 (14) | 0.0120 (12) |
C6级 | 0.099 (3) | 0.069 (2) | 0.0506 (18) | 0.0008 (19) | −0.0216 (17) | −0.0003 (16) |
抄送7 | 0.0246 (9) | 0.0292 (9) | 0.0363 (10) | 0.0085 (7) | 0.0058 (7) | 0.0110 (8) |
C8 | 0.0261 (9) | 0.0363 (10) | 0.0398 (10) | 0.0112 (8) | 0.0095 (8) | 0.0122 (8) |
C9级 | 0.0228 (8) | 0.0364 (10) | 0.0361 (10) | 0.0107 (7) | 0.0095 (7) | 0.0124 (8) |
C10号机组 | 0.0255 (9) | 0.0331 (9) | 0.0325 (9) | 0.0112 (7) | 0.0066 (7) | 0.0126 (8) |
C11号机组 | 0.0262 (10) | 0.0453 (12) | 0.0516 (13) | 0.0079 (9) | 0.0099 (9) | 0.0027 (10) |
第12项 | 0.0343 (10) | 0.0374 (10) | 0.0370 (10) | 0.0163 (8) | 0.0061 (8) | 0.0123 (8) |
N1型 | 0.0207 (7) | 0.0351 (9) | 0.0416 (9) | 0.0079 (6) | 0.0086 (6) | 0.0094 (7) |
氮气 | 0.0237 (8) | 0.0284 (8) | 0.0552 (11) | 0.0069 (6) | 0.0101 (7) | 0.0096 (7) |
O1公司 | 0.0303 (8) | 0.0385 (8) | 0.0734 (12) | 0.0151 (6) | 0.0150 (7) | 0.0103 (8) |
氧气 | 0.0333 (8) | 0.0521 (10) | 0.0681 (11) | 0.0229 (7) | 0.0135 (7) | 0.0155 (8) |
臭氧 | 0.0431 (9) | 0.0336 (8) | 0.0738 (12) | 0.0180 (7) | −0.0026 (8) | 0.0034 (8) |
第13条 | 0.071 (6) | 0.051 (6) | 0.116 (9) | 0.039 (4) | 0.008 (6) | −0.001 (5) |
第14项 | 0.100 (5) | 0.041 (3) | 0.171 (9) | 0.017 (3) | 0.030 (5) | −0.003 (4) |
C13A型 | 0.077 (14) | 0.052 (10) | 0.063 (8) | 0.048 (10) | −0.016 (7) | −0.009 (7) |
C14A型 | 0.18 (2) | 0.138 (18) | 0.075 (9) | 0.115 (18) | 0.028 (9) | 0.000 (9) |
第1类 | 0.1383 (10) | 0.1531 (11) | 0.0355 (4) | 0.0742 (8) | 0.0001 (5) | 0.0144 (5) |
氯化二 | 0.0426 (3) | 0.0510 (4) | 0.0510 (3) | 0.0153 (3) | −0.0023 (2) | 0.0100 (3) |
几何参数(λ,º) 顶部 C1-C6号机组 | 1.342 (5) | C11-氯 | 1.766 (2) |
C1-C2类 | 1.352 (5) | C11-H11A型 | 0.9700 |
C1-Cl1号机组 | 1.739 (3) | C11-H11B型 | 0.9700 |
C2-C3型 | 1.388 (4) | C12-O2 | 1.207 (3) |
C2-H2型 | 0.9300 | C12-O3型 | 1.330 (3) |
C3-C4型 | 1.366 (3) | N1-H1型 | 0.8600 |
C3-H3型 | 0.9300 | N2-H2A气体 | 0.8600 |
C4-C5型 | 1.369 (3) | O3-C13A型 | 1.4000 (10) |
C4至C7 | 1.518 (3) | 臭氧层-13 | 1.482 (8) |
C5至C6 | 1.387 (4) | C13至C14 | 1.430 (19) |
C5-H5型 | 0.9300 | C13-H13A型 | 0.9700 |
C6-H6型 | 0.9300 | C13-H13B型 | 0.9700 |
C7-N1型 | 1.461 (2) | C14-H14A型 | 0.9600 |
C7-C10型 | 1.513 (2) | C14-H14B型 | 0.9600 |
C7-H7型 | 0.9800 | C14-H14C型 | 0.9600 |
C8-O1型 | 1.225 (2) | C13A-C14A型 | 1.4000 (10) |
C8-N1型 | 1.333 (3) | C13A-H13C型 | 0.9700 |
C8-N2型 | 1.373 (2) | C13A-H13D型 | 0.9700 |
C9-C10型 | 1.341 (3) | C14A-H14D型 | 0.9600 |
C9-N2型 | 1.379 (2) | C14A-H14E型 | 0.9600 |
C9-C11型 | 1.498 (3) | C14A-H14F型 | 0.9600 |
C10-C12号机组 | 1.466 (3) | | |
| | | |
C6-C1-C2型 | 121.0 (3) | 氯化物-C11-H11A | 109.2 |
C6-C1-Cl1 | 119.8 (3) | C9-C11-H11B | 109.2 |
C2-C1-Cl1型 | 119.2 (3) | 氯化物-C11-H11B | 109.2 |
C1-C2-C3 | 119.1 (3) | H11A-C11-H11B型 | 107.9 |
C1-C2-H2 | 120.5 | 氧气-C12-O3 | 122.43 (19) |
C3-C2-H2 | 120.5 | 氧气-C12-C10 | 127.3 (2) |
C4-C3-C2型 | 121.3 (3) | 臭氧-C12-C10 | 110.28 (17) |
C4-C3-H3型 | 119.4 | C8-N1-C7号机组 | 124.46 (16) |
C2-C3-H3型 | 119.4 | C8-N1-H1型 | 117.8 |
C3-C4-C5型 | 118.0 (2) | C7-N1-H1型 | 117.8 |
C3-C4-C7型 | 121.6 (2) | C8-N2-C9 | 123.10 (17) |
C5-C4-C7 | 120.4 (2) | C8-N2-H2A型 | 118.5 |
C4至C5至C6 | 120.8 (3) | C9-N2-H2A | 118.4 |
C4-C5-H5型 | 119.6 | C12-O3-C13A型 | 120.4 (14) |
C6-C5-H5型 | 119.6 | C12-O3-C13 | 114.8 (8) |
C1-C6-C5型 | 119.8 (3) | C13A-O3-C13 | 10.8 (18) |
C1-C6-H6型 | 120.1 | C14-C13-O3型 | 107.3 (12) |
C5-C6-H6 | 120.1 | C14-C13-H13A型 | 110.3 |
N1-C7-C10型 | 109.45 (15) | O3-C13-H13A型 | 110.3 |
N1-C7-C4 | 110.73 (15) | C14-C13-H13B型 | 110.3 |
C10-C7-C4 | 113.47 (16) | O3-C13-H13B型 | 110.3 |
N1-C7-H7型 | 107.7 | H13A-C13-H13B | 108.5 |
C10-C7-H7型 | 107.7 | 臭氧-C13A-C14A | 110.7 (9) |
C4-C7-H7型 | 107.7 | 臭氧-C13A-H13C | 109.5 |
O1-C8-N1型 | 123.56 (18) | C14A-C13A-H13C型 | 109.5 |
O1-C8-N2型 | 120.66 (19) | O3-C13A-H13D型 | 109.5 |
N1-C8-N2型 | 115.73 (17) | C14A-C13A-H13D型 | 109.5 |
C10-C9-N2 | 120.01 (17) | H13C-C13A-H13D | 108.1 |
C10-C9-C11号机组 | 124.57 (18) | C13A-C14A-H14D型 | 109.5 |
N2-C9-C11型 | 115.41 (18) | C13A-c114a-H14E | 109.5 |
C9-C10-C12型 | 122.35 (17) | H14D-C14A-H14E型 | 109.5 |
C9-C10-C7 | 119.80 (17) | C13A-C14A-H14F型 | 109.5 |
C12-C10-C7型 | 117.78 (17) | H14D-C14A-H14F型 | 109.5 |
C9-C11-Cl2 | 112.02 (15) | H14E-C14A-H14F | 109.5 |
C9-C11-H11A | 109.2 | | |
| | | |
C6-C1-C2-C3型 | −0.1 (5) | C10-C9-C11-Cl2 | 138.10 (19) |
Cl1-C1-C2-C3 | 179.6 (3) | N2-C9-C11-Cl2 | −42.8 (3) |
C1-C2-C3-C4型 | 1.4 (5) | C9-C10-C12-O2 | 8.7 (4) |
C2-C3-C4-C5型 | −1.7 (5) | C7-C10-C12-O2 | −168.2 (2) |
C2-C3-C4-C7型 | 176.7 (3) | C9-C10-C12-O3 | −173.0 (2) |
C3-C4-C5-C6型 | 0.7 (5) | C7-C10-C12-O3型 | 10.1 (3) |
C7-C4-C5-C6 | −177.7 (3) | O1-C8-N1-C7 | −163.2 (2) |
C2-C1-C6-C5型 | −0.8 (6) | N2-C8-N1-C7型 | 19.2 (3) |
氯-1-C1-C6-C5 | 179.4 (3) | C10-C7-N1-C8 | −31.1 (3) |
C4-C5-C6-C1 | 0.5 (6) | C4-C7-N1-C8型 | 94.8 (2) |
C3-C4-C7-N1 | −68.6 (3) | O1-C8-N2-C9 | −171.1 (2) |
C5-C4-C7-N1 | 109.8 (3) | N1-C8-N2-C9 | 6.6 (3) |
C3-C4-C7-C10 | 55.0 (3) | C10-C9-N2-C8型 | −16.8 (3) |
C5-C4-C7-C10 | −126.6 (3) | C11-C9-N2-C8 | 164.1 (2) |
N2-C9-C10-C12型 | −174.98 (18) | O2-C12-O3-C13A | −3.8 (9) |
C11-C9-C10-C12 | 4.0 (3) | C10-C12-O3-C13A | 177.8 (9) |
N2-C9-C10-C7 | 1.8 (3) | O2-C12-O3-C13 | 6.6 (7) |
C11-C9-C10-C7 | −179.16 (19) | C10-C12-O3-C13 | −171.8 (7) |
N1-C7-C10-C9 | 19.3 (3) | C12-O3-C13-C14 | 171.9 (10) |
C4-C7-C10-C9 | −105.0 (2) | C13A-O3-C13-C14 | −65 (9) |
N1-C7-C10-C12号机组 | −163.80 (17) | C12-O3-C13A-C14A | 103 (2) |
C4-C7-C10-C12型 | 72.0 (2) | C13-O3-C13A-C14A | 42 (7) |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N2-H2气体A类···O1公司我 | 0.86 | 2.04 | 2.885 (2) | 166 |
N1-H1··O2ii(ii) | 0.86 | 2.23 | 3.070 (2) | 166 |
C11-H11B类···O1公司三 | 0.97 | 2.50 | 3.069 (3) | 117 |
C11-H11A类···氧气 | 0.97 | 2.14 | 2.814 (3) | 126 |
对称代码:(i)−x个+1,−年−1,−z(z); (ii)x个+1,年,z(z); (iii)x个−1,年,z(z). |
氢键几何形状(λ,º) 顶部 天-H(H)···A类 | 天-H(H) | H(H)···A类 | 天···A类 | 天-H(H)···A类 |
N2-H2A··O1我 | 0.86 | 2.04 | 2.885 (2) | 166 |
N1-H1··O2ii(ii) | 0.86 | 2.23 | 3.070 (2) | 166 |
C11-H11B···O1三 | 0.97 | 2.50 | 3.069 (3) | 117 |
C11-H11A···O2 | 0.97 | 2.14 | 2.814 (3) | 126 |
对称代码:(i)−x个+1,−年−1,−z(z); (ii)x个+1,年,z(z); (iii)x个−1,年,z(z). |
鸣谢
SB感谢钦奈SRM大学物理与纳米技术系K.Ramamurthi教授的指导和宝贵建议。
| 晶体学 通信 |
国际标准编号:2056-9890
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