众所周知,钯络合物在C-C交叉偶联反应中的高效性,例如在铃木-宫廷(Frisch&Beller,2005)、Mizoroki-Heck(Yin&Liebscher,2007)和根岸反应(Knochel&Singer,1993)中,以及在布赫瓦尔德-哈特维格耦合中形成C-杂原子键(Surry&Buchwald,2008)。在这种背景下,不同的研究小组致力于与各种配体合成新的钯配合物。因此,借此机会,我们想报告晶体结构Pd的二复杂的反式-[Pd(SC6H(H)4F类-第页)(氯)(PPh三)2]·0.5信道三哦。
至含有PdCl的悬浮液2(0.072克,0.41毫摩尔)和钠2一氧化碳三在磁力搅拌下逐滴添加15 mL甲苯中的(0.050 g,0.0471 mmol)甲苯溶液(5 mL),该甲苯溶液是(3-乙烯基-苄基)(4-氟苯基)-硫醚和(4-乙烯基-苯甲基)(4-氟苯基)-砜(60:40)(0.100 g,0.41 mmol,)的异构体混合物。将所得混合物回流4小时。之后,将反应混合物冷却至室温,过滤并用CHCl清洗固体产品三然后将不溶性红色固体悬浮在15 mL CHCl中三然后用Ph处理三P(0.215克,820毫摩尔)。让反应在搅拌下进行,直到固体完全溶解。然后通过硅藻土和CH的短塞过滤该溶液三添加OH以促进沉淀。室温下溶剂的缓慢蒸发产生了用于X射线的棕色晶体衍射分析属于反式-[Pd(SC6H(H)4F类-第页)(氯)(PPh三)2]·0.5信道三哦。
晶体数据、数据采集和结构精炼表2总结了详细信息。H原子包含在计算位置(芳香族H的C-H=0.93?),并使用U的骑乘模型进行细化国际标准化组织(H) =1.2 U等式载流子原子。CH公司三OH溶剂以0.25:0.25的比例在两组位置上无序化。
化合物反式-[Pd(SC6H(H)4F类-第页)(氯)(PPh三)2]·0.5信道三OH在单斜体系中结晶,包括络合物反式-[Pd(SC6H(H)4F类-第页)(氯)(PPh三)2]和甲醇的半分子非对称单元。Pd公司2+离子表现出轻微畸变的方形PdClSP2几何,一个氯化物和一个第页-氟苯硫醇配体和三苯基膦的两个分子反式构象完成协调范围。Pd-Cl和Pd-S的键距分别为2.3269(11)和2.2977(11)Å,Pd-P的键距分别为2.3432(11)和2.3342(11)Å。这些距离与相关化合物结构中的距离相当反式-[Pd(SC6H(H)4氯-第页)(氯)(PPh三)2](琼斯)等。,2000)和反式-[Pd(SC6H(H)5)(氯)(PPh三)2](阿尔瓦雷兹·拉雷纳等。, 1993).
这个第页-氟苯硫醇酯呈分子内结构π-π与三苯基膦配体的一个苯环的相互作用。质心之间的距离Cg(C1-C6)-Cg(C7-C12)为3.677(3)奥。该结构通过复合分子之间的弱C-H··Cl氢键相互作用而稳定,生成平行于[010]的链骨架。甲醇分子在两个位置上以0.25:0.25的比例无序排列。