Zinc mercury(II) tetra­kis­(seleno­cyanate)

Sun, H.-Q.; Wang, X.-Q.; Zhang, W.-W.

doi:10.1107/S1600536813022502

无机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第69卷| 第9部分| 2013年9月| 第i59页

doi:10.1107/S1600536813022502

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四硒氰酸锌汞（II）

孙海青,^一 ^* 王新强 ^b条和张伟伟 ^一

^一山东科技大学材料科学与工程学院，青岛266590，中华人民共和国^b条晶体材料国家重点实验室（山东大学），济南250100，中华人民共和国
^*通信电子邮件：sunhaiqing@sina.com

(2013年8月1日收到； 2013年8月10日接受； 2013年8月17日在线)

标题晶体[HgZn（NCSe）₄]_n个是一种配位聚合物，具有类金刚石网络。在晶体中，金属离子Zn²⁺和汞²⁺都位于四个反转轴上，模拟了C原子在金刚石结构中的作用，线性硒氰酸盐桥取代了C-C键。C-N-Zn单元几乎是线性的，C-Se-Hg单元几乎是直角的。因此，HgZn₄（或ZnHg₄)该排列位于四面体和正方形平面之间，有两种类型的Hg-Zn-Hg（或Zn-Hg-Zn）角，分别为92.38（6）和156.45（6）°。

实验

水晶数据

[HgZn（NCSe）₄]
M（M）_第页= 685.88
正方形，
一= 11.2716 (1) Å
c（c）= 4.6981 (1) Å
V（V）= 596.89 (2) Å^三
Z轴= 2
钼K（K）α辐射
μ=27.02毫米⁻¹
T型=293千
0.13×0.12×0.10毫米

数据收集

布鲁克APEXII CCD面阵探测器衍射仪
吸收校正：多扫描(4月2日; 布鲁克，2005年 )T型_最小值= 0.127,T型_最大值= 0.173
2476次测量反射
1244个独立反射
1113次反射我> 2σ(我)
对_整数= 0.029

精炼

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.026
水风险(F类²) = 0.053
S公司= 0.86
1244次反射
33个参数
Δρ_最大值=1.35埃⁻³
Δρ_最小值=-0.81埃⁻³
绝对结构：Flack（1983 )，467对Friedel
绝对结构参数：0.026（10）

数据收集：4月2日（布鲁克，2005年); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2005年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年 ); 分子图形：SHELXTL公司（谢尔德里克，2008年); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块I。内政部：10.1107/S1600536813022502/br2230sup1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536813022502/br2230发行2.hkl

检查CIF报告

注释顶部

配位聚合物包含由配位配体连接成无限阵列的离子，具有广泛的应用，如孔隙率、磁性、非线性光学活性、反应网络、异质催化和发光（巴顿等。2009). [AB（SCN）₄]_n个和[AB（SeCN）₄]_n个（其中A和B=Zn、Cd、Hg或Mn）是具有非线性光学性质的配位聚合物（Wang等。, 2007, 2001; 太阳等。, 2006, 2005; 元等。1997). [锌汞（SeCN）₄]_n个是此组的新成员。

所有[AB（SCN）₄]_n个和[AB（SeCN）₄]_n个具有相似的结构。[ZnHg（SeCN）₄]_n个也不例外。锌和汞原子通过SeCN连接^-离子，形成无限三维网络（见图1）。每个锌或汞节点与锌-氮或汞-硒键呈4配位。氮化锌₄和HgSe₄四面体与理想四面体略有变形。Zn-N-C-Se几乎是线性的，但C-Se-Hg是弯曲的。整个结构可以定义为具有锌和汞节点和弯曲键的类金刚石网络。HgZn₄（或ZnHg₄)四面体与理想四面体相比有明显的畸变，有两种类型的Hg-Zn-Hg（或Zn-Hg-Zn）角，分别为92.38（6）°和156.45（6）。沿c方向有不规则的八角槽钢。

相关文献顶部

有关配位聚合物的背景信息，请参见：板条等。(2009). 有关类金刚石网络，请参见：Sun等。(2006); 埃文斯等。(1999). 类似结构见：Wang等。(2001, 2007); 太阳等。(2005, 2006); 田等。(1999); 徐等。(1999); 雁鸣声等。(1999); 元等。(1997)

实验顶部

偏硅酸钠九水合物（Na₂二氧化硅_三.9小时₂O），氯化锌₂和KSeCN溶液混合并搅拌1h，然后将溶胶放入试管中。添加冰醋酸以将pH值调节至3.1。将上述溶液密封，静置72小时后凝胶化，然后加入一些氯化汞₂将溶液添加到凝胶的顶部。在20天内，ZMSC晶体在凝胶介质中生长。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2005）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2005）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2005）；用于求解结构的程序：97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（Sheldrick，2008）；分子图形：SHELXTL公司（Sheldrick，2008）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012）。

数字顶部

图1。[ZnHg（NCSe）包装图₄]_n个（沿c（c）轴），以50%概率水平绘制位移椭球体。

锌汞（II）四（硒氰酸盐）顶部

水晶数据顶部

[HgZn（NCSe）₄]	D类_x个=3.816毫克米⁻^三
M（M）_第页= 685.88	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
正方形，我4	1556次反射的单元参数
大厅符号：I-4	θ= 2.6–34.8°
一= 11.2716 (1) Å	µ=27.02毫米⁻¹
c（c）= 4.6981 (1) Å	T型=293千
V（V）= 596.89 (2) Å^三	无色棱镜
Z轴= 2	0.13×0.12×0.10毫米
F类(000) = 596

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1244个独立反射
辐射源：细焦点密封管	1113次反射我> 2σ(我)
石墨单色仪	对_整数= 0.029
ϕ和ω扫描	θ_最大值= 38.1°,θ_最小值= 2.6°
吸收校正：多扫描 (4月2日; 布鲁克，2005年）	小时=−16→19
T型_最小值= 0.127,T型_最大值= 0.173	k个=−17→11
2476次测量反射	我=−6→7

精炼顶部

优化于F类²	二次原子位置：差分傅里叶映射
最小二乘矩阵：完整	w个= 1/[σ²(F类_o个²)]
对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.026	(Δ/σ)_最大值< 0.001
水风险(F类²) = 0.053	Δρ_最大值=1.35埃⁻^三
S公司= 0.86	Δρ_最小值=−0.81埃⁻^三
1244次反射	消光校正：SHELXL97型（谢尔德里克，2008），Fc^*=kFc[1+0.001xFc²λ^三/罪（2θ)]^-1/4
33个参数	消光系数：0.0047（3）
0个约束	绝对结构：Flack（1983），467对弗里德尔对
初级原子位置定位：同晶结构方法	绝对结构参数：0.026（10）

水晶数据顶部

[HgZn（NCSe）₄]	Z轴= 2
M（M）_第页= 685.88	钼K（K）α辐射
正方形，我4	µ=27.02毫米⁻¹
一= 11.2716 (1) Å	T型=293千
c（c）= 4.6981 (1) Å	0.13×0.12×0.10毫米
V（V）= 596.89 (2) Å^三

数据收集顶部

Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪	1244个独立反射
吸收校正：多扫描 (4月2日; 布鲁克，2005年）	1113次反射我> 2σ(我)
T型_最小值= 0.127,T型_最大值= 0.173	对_整数= 0.029
2476次测量反射

精炼顶部

对[F类²> 2σ(F类²)] = 0.026	0个约束
水风险(F类²) = 0.053	Δρ_最大值=1.35埃⁻^三
S公司= 0.86	Δρ_最小值=−0.81埃⁻^三
1244次反射	绝对结构：Flack（1983），467对Friedel对
33个参数	绝对结构参数：0.026（10）

特殊细节顶部

几何图形.所有e.s.d.（除了两个l.s.平面之间二面角中的e.s.d.）均使用全协方差矩阵进行估计。在估计e.s.d.的距离、角度和扭转角时，单独考虑单元e.s.d；只有当e.s.d.的胞内参数由晶体对称性定义时，才使用它们之间的相关性。单元e.s.d.的近似（各向同性）处理用于估计涉及l.s.平面的e.s.d。

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权对-因子水风险和贴合度S公司基于F类²，常规对-因素对基于F类，使用F类负值设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算对-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。对-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和对-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z（z）	U型_{国际标准化组织}*/U型_等式
血红蛋白1	0	0	0	0.02909 (11)
序号1	0.12160 (4)	0.15390 (4)	0.31572 (11)	0.03115 (13)
锌1	0	0.5000	−0.2500	0.0289 (2)
N1型	0.0462 (4)	0.3643 (3)	−0.0118 (16)	0.0374 (9)
C1类	0.0756 (4)	0.2818 (4)	0.1106 (10)	0.0280 (9)

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
血红蛋白1	0.02405 (11)	0.02405 (11)	0.0392 (2)	0	0	0
序号1	0.0322 (2)	0.0250 (2)	0.0363 (3)	−0.00208 (18)	−0.0073 (2)	0.00031 (19)
锌1	0.0242 (3)	0.0242 (3)	0.0382 (6)	0	0	0
N1型	0.040 (2)	0.0242 (16)	0.048 (2)	0.0011 (14)	−0.004 (3)	−0.004 (2)
C1类	0.0241 (19)	0.0219 (18)	0.038 (2)	−0.0019 (15)	0.0023 (17)	−0.0046 (17)

几何参数（λ，º）顶部

Hg1-Se1	2.6623 (5)	锌1-N1^iv（四）	1.966 (6)
Hg1-Se1^我	2.6623 (5)	锌1-N1^v（v）	1.966 (6)
Hg1-Se1^ii（ii）	2.6623 (5)	锌1-N1^{不及物动词}	1.966 (6)
Hg1-Se1^三	2.6623 (5)	锌1-N1	1.966 (6)
Se1-C1	1.810 (5)	N1-C1型	1.141 (7)

Se1-Hg1-Se1^我	108.084 (11)	N1型^iv（四）-锌1-N1^{不及物动词}	110.6 (4)
Se1-Hg1-Se1^ii（ii）	112.28 (2)	N1型^v（v）-锌1-N1^{不及物动词}	108.91 (18)
序号1^我-Hg1-Se1^ii（ii）	108.084 (11)	N1型^iv（四）-锌1-N1	108.91 (18)
Se1-Hg1-Se1^三	108.084 (11)	N1型^v（v）-锌1-N1	110.6 (4)
序号1^我-Hg1-Se1^三	112.28 (2)	N1型^{不及物动词}-锌1-N1	108.91 (18)
序号1^ii（ii）-Hg1-Se1^三	108.084 (11)	C1-N1-Zn1	175.5 (6)
C1-Se1-Hg1型	94.29 (14)	N1-C1-Se1型	178.1 (5)
N1型^iv（四）-锌1-N1^v（v）	108.91 (18)

序号1^我-Hg1-Se1-C1	−14.76 (14)	N1型^iv（四）-锌1-N1-C1	69 (5)
序号1^ii（ii）-Hg1-Se1-C1	−133.89 (14)	N1型^{不及物动词}-锌1-N1-C1	−52 (5)
序号1^三-Hg1-Se1-C1	106.99 (14)	Hg1-Se1-C1-N1	140 (12)

对称代码：（i）−年,x个,−z（z）; （ii）−x个,−年,z（z）; （iii）年,−x个,−z（z）; （iv）年−1/2,−x个+1/2,−z（z）−1/2; （v）−x个,−年+1,z（z）; （vi）−年+1/2,x个+1/2,−z（z）−1/2.

实验细节

水晶数据
化学配方	[HgZn（NCSe）₄]
M（M）_第页	685.88
晶体系统，空间组	正方形，我4
温度（K）	293
一,c（c）(Å)	11.2716 (1), 4.6981 (1)
V（V）(Å^三)	596.89 (2)
Z轴	2
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	27.02
晶体尺寸（mm）	0.13 × 0.12 × 0.10

数据收集
衍射仪	Bruker APEXII CCD区域探测器衍射仪
吸收校正	多扫描 (4月2日; 布鲁克，2005年）
T型_最小值,T型_最大值	0.127, 0.173
测量、独立和观察到的[我> 2σ(我)]反射	2476, 1244, 1113
对_整数	0.029
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.868

精炼
对[F类²> 2σ(F类²)],水风险(F类²),S公司	0.026, 0.053, 0.86
反射次数	1244
参数数量	33
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	1.35,−0.81
绝对结构	Flack（1983），467对Friedel
绝对结构参数	0.026 (10)

计算机程序：APEX2型（布鲁克，2005），圣保罗（布鲁克，2005），97新加坡元（阿尔托马雷等。, 1999),SHELXL97型（谢尔德里克，2008），SHELXTL公司（谢尔德里克，2008），WinGX公司（Farrugia，2012）。

致谢

感谢晶体材料国家重点实验室开放项目（批准号：KF0804）和山东省优秀中青年科学家奖励基金（批准号BS2010CL037）的资助。

工具书类

Altomare，A.，Burla，M.C.，Camalli，M.，Cascarano，G.L.，Giacovazzo，C.，Guagliardi，A.，Moliterni，A.G.G.，Polidori，G.&Spagna，R.（1999）。J.应用。克里斯特。 32, 115–119. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Batten，S.R.、Neville，S.M.和Turner，D.R.（2009）。在配位聚合物：设计、分析和应用剑桥：皇家化学学会。谷歌学者
 布鲁克（2005）。4月2日和圣保罗.Bruker AXS Inc.，美国威斯康星州麦迪逊谷歌学者
 Evans，O.R.，Xiong，R.-G.，Wang，Z.-Y.，Wong，G.-K.&Lin，W.-B.（1999）。安圭。化学。国际编辑。 38, 536–538. 交叉参考中国科学院谷歌学者
 Farrugia，L.J.（2012）。J.应用。克里斯特。 45, 849–854. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Flack，H.D.（1983年）。《水晶学报》。一39, 876–881. 交叉参考中国科学院科学网 IUCr日志谷歌学者
 Sheldrick，G.M.（2008）。《水晶学报》。一64, 112–122. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 孙海清、于伟泰、袁德荣、王晓清、刘立清（2006）。《水晶学报》。E类62，i88–i90科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 孙海清、于伟泰、袁德荣、王晓清、薛国（2005）。《水晶学报》。E类61，i111–i112科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 田永平、于伟泰、方强、王小强、袁德荣、徐德荣、蒋美华（1999）。《水晶学报》。C类55, 1393–1395. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 王晓庆、徐德明、卢明光、袁德荣、张国浩、孟福清、郭世勇、周明明、刘建瑞和李晓瑞（2001）。克里斯特。Res.Technol公司。 36, 73–84. 科学网交叉参考谷歌学者
 王晓庆、于伟泰、徐丹、孙海清和刘伟乐（2007）。《水晶学报》。E类63，i45–i46科学网 CSD公司交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Xu，D.，Yu，W.-T.，Wang，X.-Q.，Yuan，D.-R.，Lu，M.-K.，Yang，P.，Guo，S.-Y.，Meng，F.-Q.和Jiang，M.-H.（1999）。《水晶学报》。C类55, 1203–1205. 科学网交叉参考中国科学院 IUCr日志谷歌学者
 Yan，Y.-X.，Fang，Q.，Yuan，D.-R.，Tian，Y.-P.，Liu，Z.，Wang，X.-M.，Jiang，M.-H.，Williams，D.，Siu，A.&Cai，Z.-G.（1999）。下巴。化学。莱特。 10, 257–260. 中国科学院谷歌学者
 袁德荣、徐德荣、方琼、于伟泰和蒋明华（1997）。申请。物理学。莱特。 70, 544–546. 交叉参考中国科学院科学网谷歌学者