catena-Poly[[bis­[4-(dimethyl­amino)­pyridine-κN1]cobalt(II)]-di-μ-azido-κ4N1:N3]

Guenifa, F.; Zeghouan, O.; Hadjadj, N.; Bendjeddou, L.; Merazig, H.

doi:10.1107/S1600536813005205

金属有机化合物

晶体学
通信

国际标准编号：2056-9890

第69卷| 第3部分| 2013年3月| 第m175页

doi:10.1107/S1600536813005205

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链-聚[[双[4-（二甲基氨基）-吡啶-κN个¹]钴（II）]-di-μ-叠氮-κ⁴N个¹:N个^三]

法提哈·格尼法,^一瓦希达·泽霍恩,^一纳斯雷丁·哈贾德,^一拉米娅·本杰杜 ^一 ^*和霍奇尼·梅拉齐格 ^一

^一阿尔及利亚君士坦丁大学查伯特·埃尔萨斯校区精确科学学院环境与分子结构研究所（CHEMS），25000 Constantine I
^*通信电子邮件：Lamiabendjeddou@yahoo.fr

(收到日期：2013年2月10日； 2013年2月22日接受； 2013年2月28日在线)

标题为层状聚合物[Co（N_三)₂（C）₇H（H）₁₀N个₂)₂]_n个，包含Co^二具有位点对称性的叠氮化物和4-（二甲基氨基）吡啶（4-DMAP）物种米2米、2和米分别是。公司²⁺离子采用八面体配位几何结构，其中来自叠氮配体的四个N原子位于赤道平面，两个4-DMAP N原子占据轴向位置。公司^二原子通过两个桥接的叠氮化物配体连接，形成平行于c（c）轴。

实验

水晶数据

[钴（N_三)₂（C）₇H（H）₁₀N个₂)₂]
M（M）_第页= 387.33
正交各向异性，C类米 c（c） 米
一= 9.622 (5) Å
b条=18.404（5）Å
c（c）= 9.734 (5) Å
五= 1723.7 (13) Å^三
Z轴= 4
钼K（K）α辐射
μ=1.02毫米⁻¹
T型=293千
0.1×0.09×0.08毫米

数据收集

布鲁克APEXII衍射仪
5192次测量反射
1393独立反射
1099次反射我>2个σ(我)
R（右）_整数= 0.031

精炼

R（右）[F类²>2个σ(F类²)] = 0.032
水风险(F类²) = 0.086
秒= 1.07
1393次反射
79个参数
受约束的氢原子参数
Δρ_最大值=0.43埃⁻³
Δρ_最小值=-0.37埃⁻³

表1
选定的键长（λ）

钴-N1	2.1764 (19)
钴-N1A类	2.110 (3)
钴-N1B类	2.135 (3)

数据收集：4月2日（布鲁克，2006年 ); 细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2006年); 数据缩减：圣保罗; 用于求解结构的程序：2002新加坡元（布拉等。, 2003 ); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（谢尔德里克，2008年 ); 分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012年 ); 用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012年),水银（麦克雷等。, 2006 )和POV日（愿景团队的坚持，2004年 ).

支持信息

晶体结构：包含全局数据块，I.DOI:10.1107/S1600536813005205/vm2189以上1.cif

结构因素：包含数据块I。DOI：10.1107/S1600536813005205/vm2189Isup2.hkl

checkCIF报告

注释顶部

配位聚合物的化学近年来发展迅速，通过配体设计和使用不同的过渡金属几何结构构建了多种拓扑结构。这些聚合物可能具有有趣的特性和应用，例如吸附、离子交换、非线性光学和磁性材料（霍斯金斯等。, 1990; 葛田等。, 1994; Yaghi和Li，1995年；哈格曼等。, 1999).

伪卤阴离子是获得离散、一维、二维或三维体系的优良配体。其中，叠氮配体是连接二价金属离子最通用的配体。当叠氮基团作为桥联配体时，有两种典型的配位模式：端到端（EE或µ-1,3），其中生成的配合物通常表现出铁磁性行为，端到端的（EO或µ-1，1），其中产生反铁磁性行为。

在研究功能配位络合物和聚合物的过程中，我们制备了一种新的含4-二甲氨基吡啶的叠氮桥配位聚合物，并对其进行了结构表征。

图1显示了具有原子编号方案的（I）的部分结构。该结构由由双端到端（EE）叠氮桥连接的钴原子层组成，沿[001]方向放置b条=0和b条=1/2，在八面体环境中与每个钴（II）离子形成一维聚合物链（图2）。在晶体中，平行的一维聚合物形成三维网络，EE-azido配体桥接的最小间隙Co··Co距离为5.097（2）Au。在这种结构中，配体L（左）显示与钴的单齿结合^二.

钴（II）原子周围的八面体配位（图3，表1）由两部分组成L（左）配位配体通过占据轴向位置的吡啶氮原子（Co-N1A=2.110（3）Au和Co-N1B=2.135（3）Ye）和赤道平面上的四个叠氮桥（Co-N1=2.1764（19）Au），它们充当两个相邻钴原子之间的对称端到端（µ-1,3）双桥。

这种结构可以与观察到的[Cu的结构相比较(L（左）)2（N3）2]n(L（左）：4-二甲氨基吡啶（达赖等。，2002），其中还显示了双端到端（EE）叠氮桥。在这里，每个铜都与吡啶配体的两个氮原子（1.999（7）Au，2.014（7）Ye）和叠氮化物的两个氮气原子（2.029（5）Au）键合。叠氮化物的两个氮原子（2.611（6）Å）在轴向位置上也有两个弱连接，在伪八面体环境中与每个铜（II）离子形成双EE桥接的一维聚合物。两个相邻铜离子之间的距离为5.20（1）Ω。

相关文献顶部

有关配位聚合物的应用，请参见：Fujita等。(1994); 哈格曼等。（1999年）；霍斯金斯和罗布森（1990）；Yaghi和Li（1995）。有关相关铜杂岩，请参见：达赖等。（2002年）。

实验顶部

NaN混合物_三和氯化钴₂.6小时₂将O在甲醇中的溶液搅拌半小时，然后将4-二甲氨基吡啶加入溶液中，并继续搅拌反应一小时。过滤后，将粉红色滤液置于室温下。粉红色晶体是通过缓慢蒸发获得的。

计算详细信息顶部

数据收集：4月2日（布鲁克，2006）；细胞精细化： 圣保罗（布鲁克，2006）；数据缩减：圣保罗（布鲁克，2006）；用于求解结构的程序：2002新加坡元（布拉等。, 2003); 用于优化结构的程序：SHELXL97型（Sheldrick，2008）；分子图形：ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012）；用于准备出版材料的软件：WinGX公司（Farrugia，2012），水银（麦克雷等。2006年）和POV方式（《愿景团队的坚持》，2004年）。

数字顶部

	图1。（I）的结构视图，显示原子编号方案。位移椭球以50%的概率水平绘制，H原子表示为任意半径的球体[对称代码：（i）x个+ 1,年, -z+ 1/2; （ii）x个,年, -z+ 1/2; （iii）x个+ 1,年,z; （v）x个+ 1, -年+ 1, -z; （vii）x个+ 1, -年+ 1,z+ 1/2; （viii）x个+ 1, -年+ 1,z- 1/2; （ix）x个, -年+ 1,z- 1/2; (x个)x个, -年+ 1, -z; （十七）x个, -年+1中，z+ 1/2; （十八）x个, -年+ 1, -z+ 1; （十九）x个+ 1, -年+ 1, -z+ 1].
	图2。（I）部分晶体结构视图，显示沿[001]方向的层。为了清楚起见，省略了氢原子。
	图3。部分晶体结构，显示出钴（II）原子周围的八面体配位。为了清楚起见，省略了氢原子[对称代码：（i）：-x个+ 1,年-z+ 1/2; （ii）：x个,年,-z+ 1/2; （iii）：-x个+ 1,年,z].

链-聚[[双[4-（二甲氨基）吡啶-κN个¹]钴（II）]-二-µ-叠氮-κ⁴N个¹,N个^三]顶部

水晶数据顶部

[钴（N_三)₂（C）₇H（H）₁₀N个₂)₂]	F类(000) = 804
M（M）_第页= 387.33	D类_x个=1.493毫克⁻^三
正交各向异性，C类米c（c）米	钼K（K）α辐射，λ= 0.71073 Å
大厅符号：-C 2c 2	1393次反射的单元参数
一= 9.622 (5) Å	θ= 3.1–30.0°
b条= 18.404 (5) Å	µ=1.02毫米⁻¹
c（c）= 9.734 (5) Å	T型=293千
五= 1723.7 (13) Å^三	针，粉红色
Z轴= 4	0.1×0.09×0.08毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII 衍射仪	1099次反射我>2个σ(我)
辐射源：细焦点密封管	R（右）_整数= 0.031
石墨单色仪	θ_最大值= 30.0°,θ_最小值= 3.1°
ϕ扫描	小时=−11→13
5192次测量反射	k个=−25→25
1393个独立反射	我=−9→13

精炼顶部

优化于F类²	0个约束
最小二乘矩阵：完整	受约束的氢原子参数
R（右）[F类²>2个σ(F类²)] = 0.032	w个= 1/[σ²(F类_o（o）²) + (0.0383P（P）)²+ 1.0521P（P）] 哪里P（P）= (F类_o（o）²+ 2F类_c（c）²)/3
水风险(F类²) = 0.086	(Δ/σ)_最大值< 0.001
秒= 1.07	Δρ_最大值=0.43埃⁻^三
1393次反射	Δρ_最小值=−0.37埃⁻^三
79个参数

水晶数据顶部

[钴（N_三)₂（C）₇H（H）₁₀N个₂)₂]	五= 1723.7 (13) Å^三
M（M）_第页=387.33	Z轴= 4
正交各向异性，C类米c（c）米	钼K（K）α辐射
一= 9.622 (5) Å	µ=1.02毫米⁻¹
b条= 18.404 (5) Å	T型=293千
c（c）= 9.734 (5) Å	0.1×0.09×0.08毫米

数据收集顶部

布鲁克APEXII 衍射仪	1099次反射我>2个σ(我)
5192次测量反射	R（右）_整数= 0.031
1393独立反射

精炼顶部

R（右）[F类²>2个σ(F类²)] = 0.032	0个约束
水风险(F类²) = 0.086	受约束的氢原子参数
秒= 1.07	Δρ_最大值=0.43埃⁻^三
1393次反射	Δρ_最小值=−0.37埃⁻^三
79个参数

特殊细节顶部

几何图形粘合距离、角度等.已使用四舍五入的分数坐标进行计算。所有su都是根据（完全）方差-方差矩阵的方差估计的。在估计距离、角度和扭转角时考虑了单元e.s.d

精炼.改进F类²对抗所有反射。加权R（右）-因子水风险和贴合度秒基于F类²，常规R（右）-因素R（右）基于F类，使用F类为负数设置为零F类²。的阈值表达式F类²>σ(F类²)仅用于计算R（右）-因子（gt）等.与选择反射进行细化无关。R（右）-因素基于F类²在统计上大约是基于F类、和R（右）-基于所有数据的因素将更大。

分数原子坐标和各向同性或等效各向同性位移参数²) 顶部

	x个	年	z	U型_{国际标准化组织}*/U型_当量	开路特性。(<1)
有限公司	0.50000	0.45887 (2)	0.25000	0.0257 (1)
N1型	0.33908 (16)	0.45953 (7)	0.09288 (16)	0.0355（4）
N1A型	0.50000	0.34420 (13)	0.25000	0.0267 (8)
N1B型	0.50000	0.57488（14）	0.25000	0.0279 (8)
氮气	0.34145（19）	0.50000	0	0.0263 (5)
N2A气体	0.50000	0.11621 (15)	0.25000	0.0383 (10)
N2B型	0.50000	0.80246 (14)	0.25000	0.0358 (9)
C1A公司	0.50000	0.07558 (14)	0.1240 (3)	0.0536 (10)
C1B级	0.6285 (3)	0.84282 (14)	0.25000	0.0514 (9)
C2A公司	0.50000	0.19006 (16)	0.25000	0.0280 (9)
C2B公司	0.50000	0.72899 (16)	0.25000	0.0264 (9)
C3A公司	0.50000	0.23072（12）	0.1278 (3)	0.0315 (7)
C3B型	0.6237 (2)	0.68797 (12)	0.25000	0.0318 (7)
C4A公司	0.50000	0.30567 (12)	0.1330 (3)	0.0311 (7)
C4B型	0.6178（2）	0.61381 (12)	0.25000	0.0313 (7)
H1B1型	0.60862	0.89393	0.25000	0.0769*
H1B2型	0.68126	0.83069	0.16947	0.0769*	0.500
H1B3型	0.68126	0.83069	0.33053	0.0769*	0.500
H3A型	0.50000	0.20711	0.04332	0.0377*
H3B型	0.70933	0.71138	0.25000	0.0382*
H1A1型	0.50000	0.02454	0.14436	0.0805*
H4A型	0.50000	0.33101	0.05031	0.0373*
H4B型	0.70142	0.58851	0.25000	0.0376*
H1A2型	0.58146	0.08752	0.07175	0.0805*	0.500
H1A3型	0.41854	0.08752	0.07175	0.0805*	0.500

原子位移参数（²) 顶部

	U型¹¹	U型²²	U型³³	U型¹²	U型¹³	U型²³
有限公司	0.0356 (3)	0.0196（2）	0.0218 (2)	0	0	0
N1型	0.0437 (8)	0.0333 (7)	0.0296 (8)	−0.0070 (6)	−0.0062 (7)	0.0078 (6)
N1A型	0.0357 (15)	0.0223 (11)	0.0222（14）	0	0	0
N1B型	0.0291 (14)	0.0221（12）	0.0324 (16)	0	0	0
氮气	0.0259 (9)	0.0259 (8)	0.0270 (10)	0	0	−0.0017（8）
N2A气体	0.0530 (19)	0.0234 (13)	0.0385 (18)	0	0	0
N2B型	0.0355 (15)	0.0209 (12)	0.051（2）	0	0	0
C1A公司	0.074 (2)	0.0299 (13)	0.057 (2)	0	0	−0.0100 (13)
C1B级	0.0459 (16)	0.0292 (12)	0.079 (2)	−0.0094 (11)	0	0
C2A公司	0.0265 (15)	0.0234 (13)	0.0341 (19)	0	0	0
C2B公司	0.0277 (15)	0.0242 (13)	0.0272 (17)	0	0	0
C3A公司	0.0422 (13)	0.0266 (10)	0.0256（12）	0	0	−0.0049 (9)
C3B型	0.0227 (10)	0.0283 (10)	0.0445 (15)	−0.0022 (8)	0	0
C4A公司	0.0450 (13)	0.0274 (10)	0.0209 (12)	0	0	0.0016 (9)
C4B型	0.0242 (11)	0.0287 (10)	0.0411（14）	0.0036 (8)	0	0

几何参数（λ，º）顶部

钴-N1	2.1764 (19)	C2A-C3A型	1.405（3）
钴-N1A	2.110 (3)	C2A-C3A型^我	1.405（3）
钴-N1B	2.135 (3)	C2B-C3B型	1.410 (3)
钴-N1^我	2.1764 (19)	C2B-C3B型^我	1.410 (3)
钴-N1^ii（ii）	2.1764 (19)	C3A-C4A型	1.380 (3)
钴-N1^三	2.1764 (19)	C3B-C4B型	1.366 (3)
N1-N2型	1.1716 (16)	C1A-H1A1型	0.9600
N1A-C4A型	1.342 (3)	C1A-H1A2	0.9600
N1A-C4A型^我	1.342 (3)	C1A-H1A3型	0.9600
N1B-C4B型	1.341 (3)	C1B-H1B1型	0.9600
N1B-C4B型^我	1.340 (3)	C1B-H1B2型	0.9600
N2A-C1A型	1.437 (3)	C1B-H1B3型	0.9600
N2A-C2A	1.359 (4)	C3A-H3A型	0.9300
N2A-C1A气体^我	1.437 (3)	C3B-H3B型	0.9300
N2B-C1B型	1.442 (3)	C4A-H4A型	0.9300
N2B-C2B型	1.352 (4)	C4B-H4B型	0.9300
N2B-C1B型^我	1.442 (3)

N1-Co-N1A型	90.32 (4)	N2A-C2A-C3A型^我	122.17 (14)
N1-Co-N1B型	89.68 (4)	C3A-C2A-C3A^我	115.7 (2)
N1-Co-N1型^我	179.36 (5)	N2B-C2B-C3B型	122.39 (13)
N1-Co-N1型^ii（ii）	89.29 (6)	N2B-C2B-C3B^我	122.39 (13)
N1-Co-N1型^三	90.70 (6)	C3B-C2B-C3B^我	115.2 (2)
N1A-Co-N1B型	180	C2A-C3A-C4A	120.1 (3)
N1型^我-钴-N1A	90.32（4）	C2B-C3B-C4B型	120.00 (19)
N1型^ii（ii）-钴-N1A	90.32 (4)	N1A-C4A-C3A	124.0 (3)
N1型^三-钴-N1A	90.32 (4)	N1B-C4B-C3B	124.68 (19)
N1型^我-钴-N1B	89.68 (4)	N2A-C1A-H1A1	109
N1型^ii（ii）-钴-N1B	89.68 (4)	N2A-C1A-H1A2	109
N1型^三-钴-N1B	89.68 (4)	N2A-C1A-H1A3型	109
N1型^我-钴-N1^ii（ii）	90.70 (6)	H1A1-C1A-H1A2型	109
N1型^我-钴-N1^三	89.29（6）	H1A1-C1A-H1A3型	109
N1型^ii（ii）-钴-N1^三	179.36 (5)	H1A2-C1A-H1A3型	109
钴-N1-N2	122.14（12）	N2B-C1B-H1B1型	110
钴-N1A-C4A	121.91 (14)	N2B-C1B-H1B2型	109
钴-N1A-C4A^我	121.91 (14)	N2B-C1B-H1B3	109
C4A-N1A-C4A^我	116.2 (2)	H1B1-C1B-H1B2型	109
钴-N1B-C4B	122.30 (13)	H1B1-C1B-H1B3型	109
钴-N1B-C4B^我	122.32 (13)	H1B2-C1B-H1B3型	109
C4B-N1B-C4B^我	115.4 (2)	C2A-C3A-H3A型	120
N1-N2-N1^iv（四）	177.8 (2)	C4A-C3A-H3A型	120
C1A-N2A-C2A型	121.37 (14)	C2B-C3B-H3B型	120
C1A-N2A-C1A^我	117.3 (2)	C4B-C3B-H3B型	120
C1A公司^我-N2A-C2A气体	121.37 (14)	N1A-C4A-H4A型	118
C1B-N2B-C2B型	121.00（14）	C3A-C4A-H4A	118
C1B-N2B-C1B^我	118.0 (2)	N1B-C4B-H4B	118
C1B级^我-N2B-C2B型	121.00 (14)	C3B-C4B-H4B	118
N2A-C2A-C3A型	122.17 (14)

对称代码：（i）−x个+1,年,−z+1/2；（ii）x个,年,−z+1/2；（iii）−x个+1,年,z; （iv）x个,−年+1,−z.

实验细节

水晶数据
化学配方	[钴（N_三)₂（C）₇H（H）₁₀N个₂)₂]
M（M）_第页	387.33
晶体系统，空间组	正交各向异性，C类米c（c）米
温度（K）	293
一,b条,c（c）(Å)	9.622 (5), 18.404 (5), 9.734 (5)
五(Å^三)	1723.7 (13)
Z轴	4
辐射类型	钼K（K）α
µ（毫米⁻¹)	1.02
晶体尺寸（mm）	0.1 × 0.09 × 0.08

数据收集
衍射仪	布鲁克APEXII 衍射仪
吸收校正	——
测量、独立和观察到的[我>2个σ(我)]反射	5192, 1393, 1099
R（右）_整数	0.031
（罪θ/λ)_最大值(Å⁻¹)	0.704

精炼
R（右）[F类²>2个σ(F类²)],水风险(F类²),秒	0.032, 0.086, 1.07
反射次数	1393
参数数量	79
氢原子处理	受约束的氢原子参数
Δρ_最大值, Δρ_最小值（eó）⁻^三)	0.43,−0.37

计算机程序：4月2日（布鲁克，2006），圣保罗（布鲁克，2006），2002新加坡元（布拉等。, 2003),SHELXL97型（谢尔德里克，2008），ORTEP-3（适用于Windows）（Farrugia，2012），WinGX公司（Farrugia，2012），水银（麦克雷等。2006年）和POV方式（《愿景团队的坚持》，2004年）。

选定的键长（λ）顶部

钴-N1	2.1764 (19)	钴-N1B	2.135（3）
钴-N1A	2.110 (3)

致谢

这项工作得到了阿尔及利亚君士坦丁一大学环境与物质结构研究所（CHEMS）的支持。感谢MESRS和ATRST（阿尔及利亚科学与技术部）通过PNR财政支持计划。

工具书类

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